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20060814 光刻胶与显影液


动力黏度测量


液体流动时内磨擦力的量度叫粘度,粘度值随温 度的升高而降低。 动力粘度:表示液体在一定剪切应力下流动时内 磨擦力的量度,其值为加于流动液体的剪切应力 和剪切速率之比在我国法定计量单位中以帕*秒 (Pa•s)为单位。习惯用厘泊(Cp)为单位, 1cp=0.001Pa•s。 测量方法:芬式粘度计
D0 1.0
典型的正性
光 刻 胶 残 0.5 膜 率
低 曝 光 区 过 渡 区
高曝光区
光刻胶对比度 为2-4左右。 光刻胶对比度 曲线不是固定 的,与实验条 件(显影、前 烘、曝光波长、 后烘)有关。
0.0
D100 10
曝光量
100 (mj/mm2)
正性光刻胶理想对比度曲线


光刻胶开始发生化学反应的最低能量,这个能量 密度以D0表示,去掉所有光刻胶所需的最低能量 剂量以D100表示,曝光量=光强(mw/cm2)*曝光 时间(S)。 对比度为:γ =1/log10(D100/D0) 相当于曝光 量对数曲线的斜率 光刻的一个任务,就是调节光刻胶工艺过程,使 其对比度最大而光刻速度维持在一个可接受的水 平。
O N2 O
+hv
SO2 R 感光化合物

+N2
感光剂感光过程
PAC中的氮分子化合键较 弱,UV光的加入使氮分 子脱离碳环,留下一个高 活性的碳位。一种使其结 构稳定的方法是将环中的 一个碳移到环外,那么氧 原子将与这个外部的碳原 子形成共价键,这个过程 被称作Wolff重组。
SO2 R Wolff 重组 O C OH +N2 +H2O O C +N2
SO2 R
溶解增强剂
SO2 R
乙烯酮
感光部分与显影液中和反应
O C OH O C O(CH3)4N
+
SO2 | R SO2 | R
+
H2O
未感光部分树脂与DNQ键桥反应
PAC作为抑制剂,以十倍或更大倍数降低光刻胶在显影液中 的溶解速率
溶解率的变化

樹脂+羧酸类 感光部
显 影 速 度
樹脂
Photoresist
2.0S
3.0S
1,2,3秒曝光后的近似胶剖面
光刻胶组分检查方法

溶剂组成PGMEA :气相色谱仪法 UV比227/349nm :紫外分光光度计 水分含有率 :卡尔· 费休法 动粘度25℃ :芬斯克粘度剂 金属不纯物含有量::原子吸收光度计
溶剂组分分析

气相色谱是对气体物质或可以在一定温度下转化 为气体的物质进行检测分析。 由于物质的物性不同,其试样中各组份在气相和 固定液液相间的分配系数不同,当汽化后的试样 被载气带入色谱柱中运行时,各组份在色谱柱中 的运行速度不同,经过一定时间的流动后,便彼 此分离,按顺序离开色谱柱进入检测器,产生的 讯号经放大后,在记录器上描绘出各组份的色谱 峰。 根据出峰位置,确定组分的名称,根据峰面 积确定浓度大小。
OH

对比度曲线

光刻胶的对比度曲线测量方法 首先在基板上涂一层光刻胶,测定胶的厚度, 然后给光刻胶一个短时间的均匀曝光,接着进行 一定条件的显影,测定显影后的膜厚。不断增曝 光剂量,测得显影后的残膜量,如果归一化所剩 的光刻胶厚度,画出残膜率随曝光量(或者对数) 的对比度曲线。
正性光刻胶理想对比度曲线
光刻胶与显影液相关介绍
陈建军 2004.9.18
光刻胶组成

S1采用光刻胶为Clariant日本有限公司生产的『AZ SFP-1400(10cp)』。
组成:novolak(酚醛树脂)树脂20% 感光剂PAC(Photo Active Compound)5% 溶剂PGMEA(EL)75% 添加剂 数ppm-数%
显 影 速 度 差
樹脂+感光剤

非感光部
溶剂与添加剂

溶剂: PGMEA:单甲基醚丙二醇乙酸酯 :CH3OC3H6COOCH3 ( EL:乳酸乙酯) CH3CHCOOC2H5 添加剂: 界面活性剂(Surfactant):Striation mura防止,提高涂覆特性 增感剂(Speed Enhancer) :提高感度 密着性增强剂(Adhension Promoter) :显影湿刻时密着性提高 染料(Dye) :线宽均一性提高(降低光刻胶中的反射与干涉) 溶剂(Solvent):涂覆性、线宽均一性提高
显影液


TMAH是一种很强的有机碱,无色、无臭,在135-140℃ 完全气化,高纯品在140℃低温气化处理无残渣存在。 TMAH水溶液无色透明有微氨臭,容易吸收空气中的CO2 生成碳酸盐。1wt%水溶液的PH值为12.9(相当于浓度 0.2%),浓度2.38%水溶液的比重与水相当约为1.0, 25℃下动力粘度约为1.35cp。2.38%TMAH水溶液,与皮 肤与眼睛接触会造成轻微的刺激感,对鱼类有毒性(注意 环保)。 TMAH显影液,引进较少的Na等迁移率高的金属离子, 同时当浓度为2.38%时,选择醛树脂是水溶性的,容易在水中溶解,其长链聚合物结构相 当的耐化学腐蚀,是一种很好的掩膜材料。
OH O M CH3 OH OH
+
H3C CH3
HCHO
重缩合
─CH2─
P 甲酚
CH3 酚醛树脂
n
二甲苯酚

重要因素:分子量、分布度、-OH的位置
感光化合物重氮醌(DQ:diazoquinone)
吸收率曲线
A
2.0
树脂相关 Abs
1.5
UV比=A/B
1.0
B
0.5
PAC相关
0.0 277 349
紫外吸收 光谱分析 主要用于 已知物质 的定量分 析和纯度 分析。
Wavelength(nm)
水分含有率测定
采用卡尔-费休(Karl Fischer)(电量)法测定大部分有 机和无机固、液体石油、化工产品中游离水或结晶水的 含量,是一种传统的经典方法其原理是基于有水时,碘 被二氧化硫还原,在吡啶和甲醇存在的情况下,生成氢 碘酸吡啶和甲基硫酸氢吡啶。反应式如下: H2O+I2+SO2+3C5H5N→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3 C5H5N·SO3+CH3OH→C5H5N·HSO4CH3 在电解过程中,电极反应如下: 阳极:2I--2e→I2 阴极:I2+2e→2I2H++2e→H2↑ 根据电离所用电量,计算出所测物质的水分含有量。
UV比227/349nm


有色溶液对光线有选择性的吸收作用,紫外线吸收是由 不饱和的结构造成的,含有双键的化合物表现出吸收峰。 不同物质由于其分子结构不同,对不同波长线的吸收能 力也不同,每种物质都具有其特异的吸收光谱。 紫外分光光度法 测定溶液浓度:测定出未知液的吸光度,从标准曲线上 查到其相对应的浓度 测定溶液含量比:被测物质的最大吸收波长处的吸光度 的比值,代表着彼此含量的比例。用此方法来测量光刻 胶中树脂与感光剂的含量比。
光刻胶近似剖面
膜 厚
1.0S 对于常用的光刻胶, 低曝光量小于50mj/cm2 时,光刻胶剖面分布主 要取决于对比度曲线低 曝光区和过渡区,这类 曝光产生小角度的剖面, 剖面分布较少依赖于实 像质量。当曝光量大于 150mj/cm2时,曝光区 通常远大于D100,光刻 胶剖面主要取决于光学 图像及光在胶中的散射 和吸收,剖面分布十分 陡峭。
金属不纯物含有量

原子吸收光度计
原子吸收光谱法:将试样溶液中的待测元 素原子化,同时还要有一定光强稳定的光 源,并能给出同种原子特征的光辐射,使 之通过一定的待测之原子区域,从而测其 吸光度,然后根据吸光度对标准溶液浓度 的关系曲线:计算出试样中待测元素的含 量。
显影液

四甲基氢氧化铵(TMAH)
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