酸性条件（中和碱性条件下的OH-阴离子）和Cl-（同离子效应，使
[Co(NH3)6]Cl3析出）。
3. 在产品制备过程中，几次控制温度的目的是什么？
答：共有6次控制温度：（1）加双氧水时，控制冷水温度（低于10℃），目的 是避免双氧水分解；（2）水浴加热60℃，充分反应；（3）第一次减压过滤， 冰水冷却，目的是除去低温下可溶性杂质（如NH4Cl、NH3·H2O以及未反应的 CoCl2等）；（4）第二次减压过滤，热水，目的是除去高温不溶性杂质（主要 是活性炭）；（5）第三次减压过滤，冰水冷却，目的是提高产率；（6）烘箱 控制温度105℃，目的是防止产品高温分解。
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根据公式：λm = L/c 计算出摩尔电导率λm值。根据λm值可确定溶液中的离 子总数（参考下表），进而确定外界离子个数，
离子数 2
λm／S·cm3·mol-1 118~131
25℃时，
离子数与λm的关系
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235~273
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408~435
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523~560
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实验步骤
（一）三氯化六氨合钴（III）的制备
三氯化六氨合钴（III） 的制备和组成测定
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实验目的
1、学会三氯化六氨合钴（III）的 制备方法。
2、加深理解配合物形成对Co3+稳 定性的影响。
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实验原理
（一）性质 有关电对的电极反应和标准电极电势分别为：
Co3+ + e-
Co2+ Ey = 1.80 V（酸性）
[Co(NH3)6]3+ + e- [Co(NH3)6]2+ Ey = 0.10 V
3.0 g CoCl2·6H2O 2.0 g NH4Cl 5.0 cm3水 于250.0 cm3锥形瓶中
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微热溶解
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加0.50 g活性炭→冷却
加7.0 cm3浓氨水，冷却至10℃ 以下
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慢慢滴加 60 g·dm-3 H2O2 10.0 cm3 →水浴加热至60℃恒温 20 min →冷水、冰水冷却，减压过滤 ，保留沉淀。
准确称取 产品 0.2000 g于碘量瓶中 加入80.0cm3 水 溶解后加入10% NaOH 15.0cm3 加热至沸 15-20min ，冷却。加入50.0cm3 水 和 1.0g KI 溶解后加入6.0 mol·L-1 HCl 约15.0cm3，暗处放置10min。
用0.1000 mol·L-1 NaS2O3 标准溶液滴定至浅棕 色，加入1.0cm3淀粉溶液，滴至蓝色消失。 计算，确定钴离子含量
圆底烧瓶：准确称取0.2000
g左右产品，加30.0 cm3蒸馏水、
5.0 cm3 5.0 mol·dm-3 NaOH、
沸石少许。
锥形瓶：准确移取30.0 cm3
0.5000 mol·dm-3 HCl标准溶液
（自配，已标定）。
按下图组装蒸馏装置开始蒸
馏，至溶液粘稠为止。
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2、钴离子含量的测定
定（
=1.29×105）；而Co3+的d电子数等于6，可形成内轨型（d2sp3杂
化）配合物，能量较低，较稳定（
=1.58×10 ）。 K 稳[， Co(N3)6H]3
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2. 在产品制备过程中，如何加入H2O2和浓HCl溶液？它们各起什么作用？
答：加H2O2的作用是提供氧化剂，要在较低温度（低于10℃）下慢慢滴加，目 的是控制反应温度，以免反应放热，温度升高，H2O2自身分解而失效；加浓 HCl分两次进行，第一次在沸水中加入，第二次则要慢慢滴加，其作用是提供
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实验原理
（二）制 备
2CoCl2 + 2NH4Cl + 10NH3 + H2O2 =
2[Co(NH3)6]Cl3 +
2H2O
[Co(NH3)6]Cl3
[Co(NH3)6]3+ + 3Cl-
在盐酸中析出
（20℃时在水中溶解度为0.26mol·L-1）
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实验原理
（三）配合物组成的确定
离子数与λm的关系
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235~273
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523~560
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完
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1. 用所学知识解释，为什么[Co(NH3)6]3+比[Co(NH3)6]2+稳定？
答：Co的价电子结构是3d74s2，Co2+（3d7）和Co3+（3d6）的配位数都是6，
Co2+的d电子数大于6，只能形成外轨型（sp3d2杂化）配合物，能量较高，不稳
O2 + 2H2O + 4e- 4OH-
Ey = 0.41 V
H2O2 + 2e- 2OH-
Ey = 0.88 V
钴盐在溶液中都是以Co2+离子形式存在。
与氨配合物 [Co(NH3)6]3+则相对稳定。
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3
实验原理
Co3+能与NH3形成多种配合物，主要有： [Co(NH3)6]Cl3（橙黄）（以活性炭为催化剂） [Co(NH3)5(H2O)]Cl3（砖红） [Co(NH3)5Cl]Cl2（紫红）等。（无活性炭） 这些配合物的制备条件各不相同，在以活性 炭为催化剂时，主要产物是[Co(NH3)6]Cl3。
Hale Waihona Puke 2[Co(NH3)6]Cl3 + 6NaOH
2Co(OH)3↓ + 12NH3↑ + 6NaCl
挥发出的NH3用HCl标准溶液吸收，再用NaOH
标准溶液滴定过量的HCl溶液。通过计算氨的质量
分数，确定中心原子的配位数。
用氧化还原滴定法确定钴离子的含量
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确定外界离子个数：
用电导率仪 测定一定浓度 配合物溶液的 电导率，
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将电极用蒸馏水洗干净， 用滤纸吸干， 插入待测液中，轻摇， 稳定后屏上所现数据即 为该溶液的电导率值
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根据公式：λm = L/c 计算出摩尔电导率λm值。根据λm值可确定溶液中的离 子总数（参考下表），进而确定外界离子个数，
离子数 2
λm／S·cm3·mol-1 118~131
25℃时，
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3、确定外界离子个数
用分析天平准确称取产品0.0400g左右，在 100.0ml容量瓶中配成溶液。
用电导率仪测其 L，代入公式计算λm， 查表确定粒子总数和外界离子个数
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电导率仪的使用
按开关键：开机 链接电导电极
调节温度：25℃ 选择K= 1.000
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电极常数确定：0.980 根据电极上的标示调节 按确认键仪器进入测 量状态
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小烧杯中加入25.0 cm3 沸水和 2.0 cm3浓HCl、沉淀和滤纸→ 溶解→趁热减压过滤→滤液转 入锥形瓶→慢慢滴加4.0 cm3 浓HCl→冰水冷却→减压过滤→ 产品放在105℃烘箱中烘干 20 min。
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（二）三氯化六氨合钴（III）组成的测定
1. 配体NH3个数的测定：