(C) (101.325 /3) kPa (D) (2/3)×101.325 kPa
133
9. 在T,p时,理想气体反应C2H6(g) =H2 (g) + C2H4(g)的K c / K x为:
(A) RT(B) 1/(RT) (C) RT/p(D) p/(RT)
10. 设某分子的一个能级的能量和简并度分别为ε1 = 6.1×10-21 J,g1 = 3,另一个
能级的能量和简并度分别为ε2= 8.4×10-21J,g2= 5,计算在300 K时,这两个能级上分布的粒子数之比(N1/N2):
(A) 3 (B) 2 (C) 1.046 (D) 0.184
11. 电池电动势与温度的关系为:
E/V = 1.01845 - 4.05×10-5(t/℃- 20) - 9.5×10-7(t/℃- 20)2 298 K 时,电池可逆放电,则:
(A) Q > 0 (B) Q < 0 (C) Q = 0 (D) 不能确定
12. 已知Λ∞m(H2O, 291K)= 4.89×10-2 S⋅m2⋅mol-1,此时(291 K)纯水中的:
m(H+) = m(OH-) = 7.8×10-8mol·kg-1,则该温度下纯水的电导率为:
(A) 3.81×10-9 S·m-1(B)3.81×10-6 S·m-1
(C)7.63×10-9 S·m-1(D)7.63×10-6 S·m-1
13. 已知下列两个电极反应的标准电极电位为:
Cu2++ 2e-─→ Cu(s) φ1θ= 0.337 V
Cu++ e-─→ Cu(s) φ2θ= 0.521 V
由此可算得Cu2++ e-─→Cu+的φθ值为:
(A) 0.184 V(B) 0.352 V(C) -0.184 V (D) 0.153 V
14.对应电池:Ag(s)|AgCl(s)|KCl(aq)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)的化学反应是:
(A)2Ag(s)+Hg22+(aq) = 2Hg(l) +2Ag+
(B)2Hg+2Ag+ = 2Ag +Hg22+
(C)2AgCl+2Hg = 2Ag +Hg2Cl2
(D)2Ag+Hg2Cl2 = 2AgCl +2Hg
15.如果规定标准氢电极的电极电势为1 V,可逆电极电极电势ϕ值和电池的电
动势E值将有何变化
(A) E ,ϕ各增加1 V
(B) E ,ϕ各减少1 V
(C) E 不变,ϕ增加1 V
(D) E 不变,ϕ减少1 V
16.一级反应,反应物反应掉1/n所需要的时间是:
(A) -0.6932/k(B) (2.303/k) lg[n/(n-1)]
(C) (2.303/k) lg n(D) (2.303/k) lg(1/n)
17.在反应A→k1B→k2C,A→k3D中,活化能E1>E2>E3, C是所需
要的产物,从动力学角度考虑,为了提高C的产量,选择反应温度时,应选择:
(A) 较高反应温度(B) 较低反应温度
(C) 适中反应温度(D) 任意反应温度
18.受激物的磷光光谱是由于下述哪种原因所致:
(A) 三重态向基态的跃迁(B) 单重态到三重态的跃迁
(C) 振动模式不同(D) 核自旋跃迁
19.当某一反应物的初始浓度为0.04 mol·dm-3时,消耗一半所需时间为360 s。
134
135
8.在一个U型管中间,放用AgCl晶体组成的多孔塞,管中放浓度为0.001
mol·dm-3的KCl 溶液。
多孔塞两边放接直流电源的电极。
通电时溶液将向负极方向移动。
三、(10分)
在373 K,将 1 mol纯净的水蒸气小心加压到200 kPa,然后在这个温度和压力下变成同温同压的水,即H2O(g, 373 K, 200 kPa)→H2O(l, 373 K, 200 kPa),
试计算该变化过程的H,G和S。
已知水的标准摩尔汽化焓为40.6 kJ·mol-1,设H2O(g)可作为理想气体处理,H2O(l)的体积不会因压力变化而变化。
四、(8分)
Ag(s)可能被H2S(g)腐蚀而发生下列反应:
2Ag(s) + H2S(g) = Ag2S(s) + H2(g)
若在298 K和100 kPa条件下,将Ag(s)置于等体积混合的H2(g)与H2S(g)的混合气中,试问:
(1)用计算说明Ag(s)是否会被腐蚀成Ag2S(s)。
(2)混合气
中,H2S(g)的含量低于多少,Ag(s)才不被腐蚀?
298K 时的热力学数据为:
物质Ag2S(s)H2S(g)
θ/(kJ·mol-1) -40.26 -33.02
f G m
五、(10分)
在298 K时,有电池Pt(s) | H2(pθ) | HI(m) | AuI(s) | Au(s),已知当HI浓度m1= 1.0×10-4mol·kg-1时(γ±≈1),E1= 0.97 V;m2= 3.0 mol·kg-1时,E2= 0.41 V;电极Au+ | Au(s)的标准电极电势φθ(Au+/Au) = 1.68 V。
试求:
(1)HI溶液浓度为3.0 mol·kg-1时的平均离子活度因子γ±;
(2)AuI(s)的活度积常数K$ap。
六、(12分)下列是二元凝聚体系的相图。
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(1)将相图中下列相区的相数、相态、自由度填入下表
相区相数相态自由度f*=C-Φ+1
2
3
5
6
7
9
(2)画出物系点R 降温至S 点的步冷曲线(3)欲制
取不稳定化合物,问温度及浓度如何控制?(4)图中
三条水平线分别代表那些相平衡共存。
七、(10分)
在540℃时,将二甲醚气体引入一真空刚性反应器内,二甲醚分解的计量方程为:CH3OCH3(g)==== CH4(g)+H2(g)+CO(g)
根据实验测定,该反应的半衰期与二甲醚的起始压力无关,反应基本能进行到底。
在该温度下不同时刻测定的容器总压如下:
t / s 390 777 1587 3155 ∞
p 总/ kPa 40.8 48.8 62.4 77.9 93.1
求该反应的级数,速率系数和半衰期。
八、(9分)
某药物分解30%即为失效,若放置在3℃的冰箱中,保存期为两年。
某人购回此药物,因故在室温(25℃)下搁置了两周,试通过计算说明此药物是否已经失效。
已知该药物分解百分数与浓度无关,且分解活化能为E a=130.0 kJ·mol-1。
九、(8分)
在1000 K时,实验测得气相反应C2H6(g)→2CH3·(g)的速率常数的表示式为:k/ s-1= 2.0×1017exp(-363 800 J·mol-1/RT),设这时k B T/h= 2.0×1013s-1。
试计算
(1)反应的半衰期;
(2)C2H6(g)分解反应的活化熵r≠S m。
十、(9分)
设CHCl3(g)在活性碳上的吸附服从Langmuir吸附等温式。
在298K时,当
137
CHCl3(g)的压力为5.2 kPa及13.5 kPa时,平衡吸附量分别为0.0692 m3/kg和0.0826 m3/kg(已换算成标准状态),求:
(1)CHCl3(g)在活性碳上的吸附系数α;
(2)活性炭的饱和吸附量V m;
(3)若CHCl3(g)分子的截面积为0.32 nm2,求活性炭的比表面积。