C1-C2
H H 4
5
H
H2 2 H 4 C 3 H2 C 1 H 5C H2
H H
C4-C5 为全 重叠式构象
H
C1-C2, C2-C3 为交叉式
4 1
CH3 H H3C
4
1
4
CH3
1
1, 4-cis 4-
a, ee能量相等
e, aa-
trans-1, 4-二甲基环己烷 H H H3C
4 1
CH3 H
1 4
CH3 H
4
H3C H H
1
CH3
CH3
1, 4-trans 4-
a, aa有1. 3-竖键作用 3-
e, ee优势构象
不同基团二取代环己烷
H
4
H H H H
C H
H H
3
H HH
5
H H
4
H H H H
5
H
6
H
H
H
H
优势构象 室温：100％ 室温：100％
1. 3-竖键作用非常大 3-
2. 二取代环己烷的构象分析
cis-1, 2-二甲基环己烷 CH3
2 1
CH3
2
H CH3 H
1
CH3 CH3
12Leabharlann CH31, 2-cis 2-
e, aa-
C(CH3)3 2 1 H H CH3
大基团总是 占据 e键
1, 2-cis 2-
1, 3-竖键作用较大 竖键作用较大
C CH3 CH3
H3C H H
H H3C 1
H C(CH3)3 2
2 CH3 1
优势构象
cis-1, 4-二叔丁基环己烷的构象 cis- 4H (H3C)3C
H C(CH3)3
(H3C)3C H H C(CH3)3
能量相等
a, ee-
trans-1, 2-二甲基环己烷 2 CH3 1
H H H
CH3
2 2 CH3 1 1
H H CH3 H
CH3
CH3
1, 2-trans 2-
a, aa有1. 3-竖键作用 3-
e, ee优势构象
cis-1, 3-二甲基环己烷 CH3
3 1
有较大的1. 3有较大的1. 3-竖键作用
H
4 H 5 3
H H
2
CH3
3 1 6
H
5
4
H H
H
H
H
H
H
CH3与C3为对位交叉 CH3与C3为对位交叉 优势构象，室温时占95% 优势构象，室温时占95%
CH3与C3为邻位交叉 CH3与C3为邻位交叉
叔丁基环己烷的构象
H HH H H3C H3C H3C C
1 2
C C
1
H H C
2
H
6
H
3
复习：环己烷的构象 复习：
H H H H H H H H H H H HH H H H H H H H H H H
H
椅式
H H H H H H H H H H H H H H
船式
H H H 扭船式
H H H
半椅式
H H H H H H H
H
H H H
H H H H
H H H H
H
椅式
a键和e键
H H H H H H H H H H H
Newman投影式 投影式
H
H H
HH
船式
H H
H H
1. 单取代环己烷的构象分析 甲基环己烷的构象
H
2
1，3-竖键作用 ， 竖键作用
H H C H H
2 6
H
6
H
3
H
4
H H
5
C5-C4
H H
C1-C2
H3C
1
1
3
H H H
C1-C2
5
H
H H
4
H H H
H
C5-C4
H H
H H3 C H
2 1 6
第二章
烷烃和环烷烃（ 烷烃和环烷烃（4）
主要内容 一取代环己烷的构象 二取代环己烷的构象（ 二取代环己烷的构象（1, 2-；1, 3-; 1, 4-; cis, trans） ； ） cis和trans十氢萘的优势构象 cis和trans十氢萘的优势构象 多环化合物的优势构象
一．取代环己烷的构象分析
反式十氢萘的构象
H
H
6 5 8 9 1 2 10 4 3
H H H H
C2-C3
H
8 10 1 9 5 4
H
2
6 7
H
3
7
H H
H
C7-C6 C9-C10
H
全为交叉式构象
H
顺式十氢萘的构象
H
6 7
5 9
10 1
4 2
3
4
H
9
3
2
H
10 1 5 8 7
H
8
H
1. 3-竖键作用 36
H
C7-C6 C9-C10
C2-C3
H
H
5
H
10 9 4 1
H
2
H
3
H H
H
H H
6 7
8
H
H
4. 天然产物甾体骨架
R' C R H A H B H H
R" R' R D C A H B H H D R" H
天然甾体化合物骨架
全反式连接
5. 环戊烷的构象
H 4 HH H
C4-C5
H
3 5 H 1
H
2
H H H
“信封”状分 信封” 子
CH3
H
H
1
CH3
3
H3C
1 3
CH3
CH3 H
a, aa-
e, ee优势构象
1, 3-cis 3-
trans-1, 3-二甲基环己烷 H CH3
3 1
CH3
3
CH3 CH3 H
1
H3C
1
3
a, ee-
能量相等
e, aa-
CH3
1, 3-trans 3-
cis-1, 4-二甲基环己烷 CH3 H3C H3C H
(H3C)3C
H
H C(CH3)3
扭船型构象 有较大的1, 竖键作用 有较大的 3-竖键作用
3. 顺或反十氢萘的构象
5 6 7 8 10 4 3 2 1 6 7 8 5 10 4 3 2 1 8 9 10 7 6 5 4 3 2
9
9
1
萘环命名体系
H
桥环系统命名体系
H
H
trans 较稳定
H
cis
H