从洛杉矶光化学烟雾事件谈光化学烟雾对环境的危害摘要：城市化和工业化的快速发展与能源消耗的迅速增加,给城市带来了很多空气污染问题。

其中，汽车、工厂等污染源排入大气的碳氢化合物（HC）和氮氧化物（NOx）等发生化学反应后生成的混合物所形成的烟雾污染现象叫做光化学烟雾。

它使得许多大城市的空气质量恶化，城市居民的身体健康以及城市经济的进一步发展遭到威胁。

文中主要从洛杉矶光化学烟雾事件分析了光化学烟雾的形成和所造成的威胁以及防治措施。

同时也概述了光化学烟雾与汽车尾气的关系。

关键词：光化学烟雾大气污染汽车尾气危害防治对策原理前言：由于人们对工业高度发达的负面影响预料不够,预防不利，导致了全球性的三大危机:资源短缺、环境污染、生态破坏。

人类不断的向环境排放污染物质。

其中环境污染，尤其是大气污染与人们的生活息息相关。

其中光化学烟雾就是大气污染的主要元凶之一。

汽车、工厂等污染源排入大气的碳氢化合物（HC）和氮氧化物（NOx）等一次污染物，在阳光的作用下发生化学反应，生成臭氧（O3）、醛、酮、酸、过氧乙酰硝酸酯（PAN）等二次污染物，参与光化学反应过程的一次污染物和二次污染物的混合物所形成的烟雾污染现象叫做光化学烟雾。

随着城市机动车数量和工厂的增多，汽车尾气排放形成的光化学烟雾造成的大气污染愈发严重。

因此光化学烟雾的防治越来越受到人们的重视。

一、洛杉矶光化学烟雾事件概述洛杉矾位于美国西南海岸，西面临海，三面环山，是个阳光明媚，气候温暖，风景宜人的地方。

早期金矿、石油和运河的开发，加之得天独厚的地理位置，使它很快成为了一个商业、旅游业都很发达的港口城市。

洛杉矾市很快就变得空前繁荣，著名的电影业中心好莱坞和美国第一个“迪斯尼乐园”都建在了这里。

城市的繁荣又使洛杉矾人口剧增。

白天，纵横交错的城市高速公路上拥挤着数百万辆汽车，整个城市仿佛一个庞大的蚁穴。

然而好景不长，从40年代初开始，人们就发现这座城市一改以往的温柔，变得“疯狂”起来。

每年从夏季至早秋，只要是晴朗的日子，城市上空就会出现一种弥漫天空的浅蓝色烟雾，使整座城市上空变得浑浊不清。

这种烟雾使一般人的眼睛、鼻子、喉咙、气管和肺部的粘膜都受到刺激眼睛发红，从而出现咽喉疼痛、呼吸憋闷、头昏、头痛。

1943年以后，烟雾更加肆虐，以致远离城市100千米以外的海拔2000米高山上的大片松林也因此枯死，柑橘减产。

仅19550－1951年，美国因大气污染造成的损失就达15亿美元。

1955年，因呼吸系统衰竭死亡的65岁以上的老人达400多人；1970年，约有75％以上的市民患上了红眼病。

这就是最早出现的新型大气污染事件——光化学烟雾污染事件。

这巨大的变化使人们不得不去研究是什么原因使这个美丽的都市变化这么大。

数据表明洛杉矾在40年代就拥有250万辆汽车，每天大约消耗1100吨汽油，排出1000多吨碳氢（CH）化合物，3O0多吨氮氧（NOx）化合物，700多吨一氧化碳（CO）。

另外，还有炼油厂、供油站等其他石油燃烧排放，这些化合物被排放到阳光明媚的洛杉矶上空，不啻制造了一个毒烟雾工厂。

它还是是美国的第三大城市，拥有飞机制造、军工等工业。

各种汽车多达400多万辆，市内高速公路纵横交错，占全市面积的30％，每条公路每天通过的汽车达16．8万辆次。

由于汽车漏油、排气，汽油挥发、不完全燃烧，每天向城市上空排放大量石油烃废气、一氧化碳、氮氧化物和铅烟。

这些排放物，经太阳光能的作用发生光化学反应，生成过氧乙酰基硝酸酯等组成的一种浅蓝色的光化学烟雾，加之洛杉矶三面环山的地形，光化学烟雾扩散不开，停滞在城市上空，发生化学反应后的产物形成污染。

二、光化学烟的概述光化学烟雾主要是呈蓝色的烟雾,具有强氧化性,其高峰出现在有强阳光照射的中午,傍晚消失,它成分虽然复杂，但是对动物、植物和材料有害的主要是O3、PAN、醛、酮等二次污染物。

光化学烟雾指大气中的氮氧化物和碳氢化合物等一次污染物及其受紫外线照射后产生的以臭氧为主的二次污染物所组成的混合污染物。

光化学烟雾是一种带有刺激性的棕红色烟雾，长期吸入会引起咳嗽和气喘，浓度达50ppm时，人将有死亡危险。

光化学烟雾主要污染源是机动车排放的尾气。

光化学烟雾是一种循环过程，白天生成，傍晚消失。

污染区大气的实测表明，一次污染物HC及一氧化氮(NO)的最大值出现在早晨交通繁忙时刻，随着NO浓度的下降，NO2浓度增大。

O3和醛类等二次污染物随着阳光增强和O3、HC浓度降低而积聚起来。

它们的峰值一般要比NO峰值的出现延迟约 4—5个小时。

二次污染物PAN浓度随时间的变化同O3和醛类相似。

城市和城郊的光化学氧化剂浓度通常高于乡村，但近几年发现许多乡村地区光化学氧化剂的浓度增高，有时甚至超过城市。

这是因为光化学氧化剂的生成不仅包括光化学氧化过程，而且还包括一次污染物的扩散输送过程，是两个过程的结果。

因此光化学氧化剂的污染不只是城市的问题，而且是区域性的污染问题。

短距离传输可造成O3的最大浓度出现在污染源的下风向，中尺度传输可使O3烟羽扩展至约百公里的下风向，如果同大气高压系统相结合可传输几百公里。

三、光化学烟雾形成机理3.1光化学烟雾形成条件光化学烟雾的形成必须具备一定的前体条件，如污染物、气象条件、地理条件等。

1.污染物条件:光化学烟雾的形成必须要有NOx、碳氢化合物等污染物的存在。

2.气象条件: 光化学烟雾发生的气象条件是太阳辐射强度大、风速低、大气扩散条件差且存在逆温现象等。

3.地理条件: 光化学烟雾的多发地大多数是处在比较封闭的地理环境中,这样就造成了NOx,碳氢化合物等污染物不能很快的扩散稀释,容易产生光化学烟雾。

经过研究表明，在60。

N(北纬)～60。

S(南纬)之间的一些大城市，都可能发生光化学烟雾。

光化学烟雾主要发生在阳光强烈的夏、秋季节。

随着光化学反应的不断进行，反应生成物不断蓄积，光化学烟雾的浓度不断升高，约3-4小时后达到最大值。

3.2光化学烟雾产生的污染物3.2.1参与光化学烟雾形成过程的物质3.2.2光化学烟雾中主要污染物的典型浓度3.2.3在大气中变化规律污染区大气的实测表明，一次污染物CH和一氧化氮的最大值出现在早晨交通繁忙时刻，随着NO浓度的下降，NO2浓度增大，O3和醛类等二次污染物随着阳光增强和NO2、HC浓度降低而积聚起来。

它们的峰值一般要比NO峰值的出现要晚4-5小时。

傍晚虽然交通繁忙，但是日光较弱，因此不足以引起光化学反应。

二次污染物PAN浓度随时间的变化与臭氧和醛类相似。

城市和城郊的光化学氧化剂浓度通常高于乡村，但2005年后发现许多乡村地区光化学氧化剂的浓度增高，有时甚至超过城市。

这是因为光化学氧化剂的生成不仅包括光化学氧化过程，而且还包括一次污染物的扩散输送过程，是两个过程的结果。

因此光化学氧化剂的污染不只是城市的问题，而且是区域性的污染问题。

短距离运输可造成臭氧的最大浓度出现在污染源的下风向，中尺度运输可使臭氧扩散到上百公里的下风向，如果同大气高压系统相结合可传输几百公里。

3.3光化学烟雾反应机理3.3.1光化学烟雾反应传统机理通过对光化学烟雾形成的模拟实验，已经初步明确在碳氢化合物和氮氧化物的相互作用方面主要有以下过程：空气中的一氧化碳、碳氢化合物、氮氧化物以及铅尘、炭黑等物质，在阳光的照射下温度增高，受阳光中紫外线的作用，污染物发生化学反应，从而生成了过氧酰基硝酸酯系统物质，即光化学烟雾。

主要反应如下：(1)污染空气中NO2光解出原子0，再生成03是光化学烟雾形成的起始反应：NO2+hν→N0+ O·O·+02+M→O3+MO3+N0→O2+ NO2(2)碳氢化合物氧化成活性自由基是转化和增殖的根本原因：RH+O·→R·+HO·RH+HO·→R·+H2OH·+02→HO2·R·+02→R02·RCO·+02→RC(O)OO·通过如上途径生成的HO2·，R02·，RC(O)OO·均可将NO氧化成NO2。

(3)醛、酮进一步氧化生成过氧酰基硝酸酯系列：RC(O)OO·+NO2→NO2+R0→RC(O)O2NO2RC(O)O2NO2→RC(O)OO·+NO2过氧酰基硝酸酯系列是光化学烟雾产生危害的主要成分，它通常包括PAN(过氧乙酰硝酸酯)、PPN(过氧丙酰硝酸酯)、PBN(过氧丁酰硝酸酯)、PB2N(过氧苯甲酰硝酸酯)等，其中PAN 发现得最早，是其代表物。

有资料表明，当CO从10×10 kg／m3 或更大浓度存在时，能加速NO氧化为NO2的过程，促使光化学烟雾的生成，反应进行方式如下：HO·+CO→CO2+H·H·+02+M·→HO2·+MHO2·+NO→NO2+·OH即CO与大气中的羟基自由基反应，增加了产生光化学烟雾的初始污染物的水平，间接地促成光化学烟雾的形成。

然而大气环境中CO 的浓度一般仅为5×10-3×10 kg／m ，所以CO 对光化学烟雾生成的影响不是很大。

3.3.2光化学烟雾反应新机理一氧化氮向二氧化氮的转化已经证实的发生是由 NO的光分解开始的。

污染源排出的氮氧化物绝大部分为NO,它在大气中向NO转化的速度很快，不能用普通的氧化反应来解释。

通过研究认识到，是大气中存在的羟基(―OH)与HC、CO、SO等发生链式反应,加速了NO向NO的转化。

NO吸收太阳光的紫外辐射后,发生下列光化学反应：NO+h(≤3 979)→NO+O(p)NO+h(＞4 050)→NO所生成的三重态氧原子O(p)与周围空气中的 O反应生成O(臭氧)，生成的O和O(p)等再与大气的HC,特别是其中的烯烃发生化学反应，生成醛，有机酸，过氧乙酰硝酸酯，过氧丙酰硝酸酯，过氧苯甲酰硝酸酯，以及自由基，自由氧原子等中间产物。

其中典型反应是CH-NO x混合物在空气中受紫外光照射发生的化学反应。

臭氧与烯烃的反应O和烯烃的反应一般按下式进行：然后双自由基发生分解。

随着双自由基分子量的增大，振动自由度就会增加，容易逸散过多的能量，其分解的比例就越来越小。

通常还会出现更复杂的机制，产生醛、醇、酮和自由基等多种物质。

其中还会产生-羰基氢氧化物,这是对植物有剧毒的物质。

近年来,在O和烯烃的反应中又发现一种新型的化合物──二氧杂环甲烷。

这种化合物的发现，提出了一种新的光化学烟雾模式。

三重态氧原子与烯烃的反应主要是 O(p)加合在烯烃的双键上形成双自由基，然后进一步分解。

O(p)和苯、甲苯等芳烃反应,除产生一些挥发性产物,如HO、CO、酚和甲酚等以外,还产生一些含有―CHO和―OH等官能基的非挥发性物质，形成十分有害的有机气溶胶粒子。