凡是以异戊二烯或异戊烷为基本单位，以头 尾相接的方式而结合的化合物，通式为(C5H8)n。
2,生源异戊二烯规则（biogenetic isoprene rule）
葡萄糖
CH3COOH 醋酸
OH HOOC
OH
（三磷酸腺苷）2ATP
甲戊二羟酸 (MVA)
焦磷酸异戊烯酯（IPP） 异构化 焦磷酸二甲基烯丙酯（DMAPP）
C6H5
Ph2
O
N H
Ph3
C6H5 O
2' 3' 1'
OH
AcO
18 12 11
O 13 15
14 1
HO
10 9 O19 OH
2
17
16
H
8 3
7
H
4
6 5
20
O
Ph1 C6H5
O AcO
O
Paclitaxel (Taxol)
• 英文名：Paclitaxel, Taxol® or TM
H OO O
薄荷烷 衍生物
重要的环状单萜化合物：
O
OH
OH
OH
l-薄荷醇 men脑 d-龙脑 （冰片）
O
OHC O
对-氧化樟脑
π-氧化樟脑
(具有强心作用)
重要的环状单萜化合物：
O
α-紫罗兰酮
O
O
O
O
斑蝥素
O
O
O
O OH
O
β-紫罗兰酮
O
O
O
N
O
斑蝥胺 (试用于肝癌)
芍药苷 (防治老年痴呆)
CHO
香叶醛 （α-柠檬醛）
geranial
CHO
香茅醛 citronellal
CHO
橙花醛 （β-柠檬醛）
neral
CH2OH
CH2OH
香叶醇（牻牛儿醇） geraniol
橙花醇 nerol
CH2OH
香茅醇 citronellol
CHO
[H]
CHO
CHO
香叶醛 （α-柠檬醛）
geranial [H]
具有似玫瑰的香气。bp=229~230
无水CaCl2 具有似玫瑰的香气。bp=255~260 不能形成结晶性分子复合物
CH2OH
二苯胺基甲酰氯 二苯胺基甲酸酯（结晶）
橙花醇 nerol
纯品
加碱皂化
蒸馏
(与共存的香叶醇分离)
二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids)
2.环状单萜 是由焦磷酸香叶酯（GPP）的双键异构化
2.生源异戊二烯规则（biogenetic isoprene rule）
凡是由甲戊二羟酸途径合成的化合物都称萜类， 通式为(C5H8)n。
本章内容
一、萜类化合物的含义
二、结构分类
三、理化性质 四、提取分离 五、波谱法在结构鉴定中的应用
二、萜类的结构分类
分类 半萜
萜类化合物的分类及分布
碳数 5
(C5H8)n n=1
2.分子中的酚羟基易于甲基化，但不易酰化。
二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids) 3. 分 子 中 的 羰 基 类 似 于 羧 酸 中 羧 基 的 性 质 ，
但不能和一般羰基试剂反应。
4. 能 与 多 种 金 属 离 子 形 成 络 合 物 结 晶 体 ， 并 显示不同颜色，可用于鉴别。如：铜络合物→为 绿色结晶，铁络合物→为赤红色结晶。
O
R 青篙素 R= =O 篙甲醚 R= -OCH3
第六章 萜类和挥发油
Terpenoids & Violatile oil
本章内容
一、萜类化合物的含义
二、结构分类 三、理化性质 四、提取分离 五、波谱法在结构鉴定中的应用
一、萜类化合物的含义
OH
薄荷醇 menthol
HO OH
O
O O
山道年 santonin
二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids)
3.卓酚酮类（troponoides） 是一类变形的单萜，其碳架不符合异戊二烯定则。
O OH
α-崖柏素
O OH
β-崖柏素 （扁柏素）
O OH
γ-崖柏素
二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids) 卓酚酮类的特点：
1.具有芳香化合物的性质，显酸性，酸性介于 酚类和羧酸之间，即酚<卓酚酮<羧酸。
二、结构分类
（二）环烯醚萜（iridoids） 属双环单萜。蚁臭二醛（iridoidial）
存在 植物叶
单萜
10
2
倍半萜 15
3
挥发油 挥发油
二萜
20
4 树脂、苦味质、植物醇
二倍半萜 25
5 海绵、植物病菌
三萜
30
6 皂苷、树脂、植物乳汁
四萜
40
8 植物胡萝卜素
多聚萜 ~7.5×103至~3×105 (C5H8)n 橡胶、硬橡胶
二、萜类的结构分类
（一）单萜（monoterpenoids) 1.链状单萜 较重要的化合物是一些含氧衍生物，如：萜 醇、萜醛类。
在生物体内形成的真正前体 生物体内的“活性异戊二烯”物质
半萜
酶作用、缩合 焦磷酸香叶酯 (GPP) 衍生 单萜
IPP
倍半萜
焦磷酸金合欢酯（FPP）
( × 2 尾-尾二聚 )
IPP
× 2 三萜 二萜
焦磷酸香叶基香叶酯（GGPP）
IPP
× 2 四萜
焦磷酸香叶基金合欢酯（GFPP）
二倍半萜
一、萜类化合物的含义
[O]
香茅醛 citronellal
[O]
橙花醛
（β-柠檬醛） neral
[H]
CH2OH
+
[H]
CH2OH
CH2OH
香叶醇（牻牛儿醇） geraniol
橙花醇 nerol
香茅醇 citronellol
顺反异构体
CH2OH
(从挥发油中分离出来)
结晶性分子复合物
分解
纯品
无水CaCl2
H2O
蒸馏
香叶醇 geraniol
生成焦磷酸橙花酯（neryl pyrophosphate,NPP），NPP再经双键转位脱去 焦磷酸基，生成具薄荷烷骨架的阳碳离子后， 进一步而成薄荷烷衍生物。
二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids)
OPP 双键异构化
OPP
双键转位
7
1
6
2
焦磷酸香叶酯（GPP） (geranylpyrophosphate)
脱去焦磷酸基 5 4 3
+
8 9 10
焦磷酸橙花酯（NPP） 具薄荷烷骨架的
(neryl pyrophosphate)
阳碳离子
(menthane)
侧柏烯 thujene
10
3
2
4
1 8
7 9
5 6
柠檬烯 limonene
2-蒈烯 2-carene
10
2
1
3
8 6 9
7 4
5
2-蒎烯
2-pinene
阳碳离 子环化
HO
原人参二醇
β-月桂烯
protopanaxadiol
myrcene
一、萜类化合物的含义 上述这些化合物，进行氧化加热后都产生
异戊二烯，即：C5H8
头 H(Head)
尾 T(tail)
C
CC
C
C
异戊二烯单位
定义：凡由异戊二烯聚合衍生的化合物，其分 子式符合(C5H8)n通式的。
一、萜类化合物的含义 1.实验异戊二烯规则（empirical isoprene rule）