O
1
Al
HDIBALH
Boc N
toluene, -78oC
O
2
SP007，在-78 0C用3 M NaOH 淬灭，升温至室温后 再用3 M NaOH洗涤
处理难点： 反应淬灭后，产生大量不溶于 水的粘性铝化合物 常用淬灭剂： 十水硫酸钠、乙酸乙酯／乙醇、 水
常见特殊试剂的淬灭及处理
LAH
DIBAL-H
与水及有机溶剂都混溶，在进行水相后处理时应先除去
与水混溶，安全的做法是, 在进行水相后处理时先除去
THF/Dioxane
DMF/DMSO
大极性的高沸点溶剂，与水混溶，很难除去
不溶于水, 可直接萃取或先除去
a) 5% LiCl (aq); b) 0.5 N HCl
benzene/toluene/ xylene
E
O
~10% ~95%
常见特殊试剂的淬灭及处理
PPh3P=O
O P
极性相对较小的产物， 可以将反应混合物悬 浮于hexane/ether的 混合溶剂中，通过非 常短的硅胶柱过滤， 用醚类作为洗脱剂。
OTf
B(OH)2 NHBoc
N EtOOC
N S
2
N Pd(PPh3)4 /Na2CO3
S1 P005，酸1碱, 4化-Di处oxa理ne
Notes:
➢选择合适的淬灭试剂，要充分考虑到产物的稳定性以及后处 理的难易程度; ➢如果淬灭过程会大量放热，须在冷却下进行淬灭; ➢不要过分依赖文献，而不对反应进行监控。只有当TLC或其 他分析手段显示反应结束，才能对反应进行淬灭; ➢可能的话，后处理应在淬灭后尽快进行。
常见特殊试剂的淬灭及处理
反应混合物
后处理的常规方法
过滤／旋干溶剂
Perfect Reaction
蒸馏（常压／减压／水蒸气）
淬灭／萃取
一般做完反应后，应该首先采用萃取的 方法，先除去一部分杂质
色谱技术（TLC／Column） 重结晶
吸附／干燥
常见特殊试剂的淬灭及处理
在后处理前，推荐取一点反应液留作样品，以供对后处理好的反应液对照比较。
萃取操作
在萃取时常常出现不分层和乳化的现象
(1) 长时间静置；
How can we do?
(2) 加入适当的物质，使其密度差增大，对于水相，通常加入无机盐 ；
加入MeOH，生成了(MeO)3B，旋蒸除去
PCC/PDC 通过硅藻土、硅酸镁载体等过滤除去
Jones Reagent
加入异丙醇直至反应体系颜色从橙色或红色变成绿色
Copper Salts
用饱和NH4Cl水溶液来淬灭反应，再在室温下搅拌一段时间 至溶液成深蓝色 ，分掉水相
R3Sn-X
可以通过KF与硅藻土的混合物过滤，也可以通过硅胶短柱，
N EtOOC
N
N NH2 S 3
N
OH N
N HO
Boc N
PPh3, 1.2 eq. C2Cl6, 1.2 eq.
N
Et3N 2.0 eq. DCM, 20 0C
O NN
1
overnight
2
SP015c，先脱Boc，再分离
N Boc
常见特殊试剂的淬灭及处理
种类
处理方法＊
Boron Compounds
LAH : LiAlH4
NH2 H N
O N
1
LiAlH4 THF
NH2 H N
N 2
SP011，在 0 0C加水淬灭，再加 10 %NaOH， 然后过滤
O O
H N
Boc
LiAlH4 -20 0C
1
H
N
HO
Boc
2
SP010，在 0 0C加水淬灭，再加 10 %NaOH， 然后过滤
DIBAL-H
O Boc N
Lithium Aluminum Hydride
Diisobutyl Aluminum Hydride
(x g):
(x mmol):
1. 用适量乙醚稀释后冷却到0 0C； 1. 用适量乙醚稀释后冷却到0 0C；
2. 慢慢加入x mL水；
2. 慢慢加入0.04x mL水；
3. 加入x mL 15 %氢氧化钠水溶液； 3. 加入0.04x mL 15%氢氧化钠水溶液；
Byproducts 以反应溶剂（加~2-5%的Et3N）为洗脱剂来除去
Metal Salts
许多过渡态金属可以与硫化物生成沉淀除去。通常可以用 Na2S水溶液来洗涤
＊ From Not Voodoo Website
不同溶剂反应的处理
与水混溶，方便的话在后处理前预先除去
Acetonitrile
Alcohols
O
CH3MgBr, (1.5 eq.)
N Boc
Et2O, -10 0C, ovenight1SP49b, sat. NH4Cl淬灭
OH
N Boc 2
CF3
CF3
CF3 O
Br Mg
B
MgBr
N
N
O
O
+O
A
C
O
D
将反应液到入冰水中
80%
将冰水滴加到反应液中
Note: 注意淬灭时的加料顺序
CF 3
OH
4. 再加入3x mL水；
4. 加入0.1x mL水；
5. 升温到室温搅拌15分钟；
5. 升温到室温搅拌15分钟；
6. 加入一些无水MgSO4； 7. 搅拌15分钟后过滤除盐。
6. 加入一些无水MgSO4； 7. 搅拌15分钟后过滤除盐。
常见特殊试剂的淬灭及处理
Grignard Reagent
常用sat. NH4Cl或NaHCO3淬灭
有机化学反应实验操作
有机反应后处理及操作
目录
1
实验室的安全与卫生
2
有机合成基本程序
3
有机合成中的基础知识
4
有机合成中的重要操作
5 有机合成中的常见的操作技巧
◆ 目的
后处理的目的和评价标准
◎ 分离提纯得到纯的产品
◆ 评价标准
◎ 产品是否最大限度的保质保量得到 ◎ 原料、中间体、溶剂及有价值的副产物是否最大限度的得到 回收利用 ◎ 后处理步骤，无论是工艺还是设备，是否足够简化 ◎ 三废量是否达到最小
di-/trialkylamines/ pyridine
用稀盐酸洗涤 ，或用10% CuSO4水溶液洗涤
＊ From Not Voodoo Website
萃取原理
萃取操作
利用物质在两种不互溶（或微溶）溶剂中溶解度或分配比的不同来达到 分离提纯目的
萃取溶剂的选择
萃取溶剂的选择，应根据被萃取化合物的溶解度而定，同时要易于和 溶质分开，最好用低沸点溶剂。 一般难溶于水的物质用石油醚等萃取； 较易溶者，用乙醚等萃取；易溶于水的物质用乙酸乙酯等萃取。 每次使用萃取溶剂的体积一般是被萃取液体的1/5～1/3，两者的总体 积不应超过分液漏斗总体积的2/3