无卤标准
在塑料等聚合物产品中添加卤素(氟,氯,溴,碘)用以提高燃点, 其优点是:燃点比普通聚合物材料高,燃点大约 在300℃.燃烧时, 会散发出卤化气体(氟,氯,溴,碘),迅速吸收氧气,从而使火熄灭. 但其缺点是释放出的氯气浓度高时,引起的能见度下降会导致无法 识别逃生路径, 同时氯气具有很强的毒性,影响人的呼吸系统,此 外,含卤聚合物燃烧释放出的卤素气在与水蒸汽结合时,会生成腐 蚀性有害气体(卤化氢),对一些设备及建筑物造成腐蚀。
剂。广泛用于生产电缆料、地板料、软管、人造革、橡胶等制 品,以及应用于涂料、润滑油等的添加剂) • 限制要求:不得投放市场,或以作为金属加工及皮革保养的混 合物中浓度超过0.1%
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4.REACH法规附件17(原76/769/EEC)/ 2006/122/EC
• 氯乙烯,致癌物质,可能损害成长中胎儿的生长; • 大量广泛使用铅或镉系列的稳定剂; • 邻苯二甲酸酯,最一般的增塑剂,邻苯二甲酸酯DEHP,是一种可疑
的致癌物质,在塑料地板中的增塑剂会挥发到室内,会使用对儿童 生长发育有影响
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Substance
Description
BFRs
溴化阻燃剂 PVC
聚氯乙烯 PBBs、PBDEs
多溴联苯、多溴联苯醚 Hexachlorocyclohexane (HCH) isomers 六氯环已烷
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Ø PVC的危害
聚氯乙稀的危害是广泛和长期的,从聚氯乙稀塑料的原料、生产、 使用、焚化等,在它的整个生命周期中都存在着潜在的环境污染。由于 聚氯乙烯塑料生产的原料中含有下列有害物质,因此,它的禁用只是时 间问题。
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Ø其他与卤素相关的法规指令——JAPAN
1. 《资源有效利用促进法》
• 实施时间:2006-1-1 • 限制物质:PBBs /PBDEs (主要作为塑胶
阻燃剂) • 限制要求:PBBs﹤0.1%, PBDEs ﹤0.1%
• 实施时间: 2008/6/27 →2009-6-1 • 限制物质: PFOS(全氟辛烷磺酸化合物)(因其疏水和疏油的特性,所
以大量用于纺织物、地毯、纸张和衣料,小量用于镀铬金属、阻燃剂、 涂料的稀释剂、胶水、 消防泡沫等中。 ) • 限制要求:1、物质或在混合物中质量分数≥0.005%时,不得投放市场 或使用;2、半成品、或成品或其部件(均一材质)其含有PFOS的质量 分数≥0.1%时,或在纺织品或其他涂层材料中,PFOS≥1 μg/㎡ 时, 不得投放市场;
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各大企业对卤素的相关要求
l氯限量:900PPM l溴限量:900PPM l总体限量:1500PPM
PCB板 其他零件
Cl﹤900ppm Br﹤900ppm Cl+Br﹤1500ppm 溴的阻燃剂﹤900ppm 氯的阻燃剂﹤900ppm PVC﹤900ppm
• 四溴双酚A 还用于阻燃涂料及覆铜板(PCB 板); • 这些材料广泛的应用于电子电气设备中,如电视机、洗衣机、
电脑、打印机、手机等。
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Ø 卤素阻燃剂的优点
l 添加量少,成本低,阻燃效果佳 l 应用范围广:印刷电路板、电线绝缘、各种塑料
工业产品中,主要存在于电子零组件与材料、产品外壳、塑料中。
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应用1——电子零组件与材料中的卤素:
危害物质
多氯联苯 (PCB)
多氯化萘 有 (PCN) 机 氯化烷烃 氯 (CP) 化 灭蚁灵 合 (Mirex) 物 聚氯乙烯
物
其他有机溴化合 物
用于塑料的阻燃剂印刷电路板等上的阻燃剂等
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Ø 电子零组件与材料中的卤素汇总
物质 零件种类
常见用途
溴Br 氯Cl
塑胶零件 印刷电路板
连接器 电线
溴系/氯系耐燃剂使用于聚苯乙烯、聚碳酸酯等树脂 中。 1. 溴系耐燃剂使用于FR-4环氧树脂 2. 氯化钠使用于环氧树脂 溴系耐燃剂使用于耐热聚对苯二甲酸乙丁二醇酯及 聚胺。
Ø其他与卤素相关的法规指令——EU
1.2005/92/EC(rohs)
• 实施时间:2006-7-1 • 限制物质:PBBs /PBDEs (主要作为塑胶阻燃剂) • 限制要求:PBBs﹤0.1%, PBDEs ﹤0.1%
2.REACH法规附件17(原76/769/EEC)
• 实施时间: 1986/6/30 →2009/6/1 • 限制物质: PCB (多氯联苯)/PCT (多氯三联苯)(主要用于塑料、油
漆、润滑剂等) • 限制要求:不得投放市场,或包括废油或在设备中用油,物质在混合
物中质量浓度>50mg/kg。
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3.REACH法规附件17(原76/769/EEC)/ 2002/45/EC
• 实施时间: 2004/1/6 →2009-6-1 • 限制物质: SCCP(短链氯化石蜡) (主要作为阻燃剂和增塑
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Ø其他与卤素相关的法规指令——CHINA
1.《电子信息产品污染控制管理办法》(中国ROHS)
• 实施时间:2007-3-1 • 限制物质:PBBs /PBDEs (主要作为塑胶阻燃剂) • 限制要求:PBBs﹤0.1%, PBDEs ﹤0.1%
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卤素阻燃剂燃烧时会释放出被称为“世纪之毒”的二恶英 (Dioxin)及呋喃(Furan)。人体吸收或暴露于过量的二恶英环境中, 容易患癌症。
二恶英为化合物族的统称,一旦形成,在环境中极难分解,导致环 境蓄积,并会通过生物链,形成生物转化,生物累积及生物浓缩。由于 二恶英具有脂溶性,一旦进入人体,多积存于脂肪內,无法分解,需极 长時间才能排出体外。
聚氯乙烯为微黄色半透明状,有光泽。具有良好的物理和化学 性能,随助剂用量不同,分为软、硬聚氯乙烯。由于其防火耐热作 用,聚氯乙烯被广泛用于电线外皮和光纤外皮。此外也常被制成手 套、某些食物的保鲜纸。
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卤素的危害
卤素相关国际法规介绍 n IEC 61249-2-21
印刷电路版材料和其他互连结构-2-21部分:包被和非包被增强基材,阻 燃型(垂直燃烧试验)铜包被的无卤素环氧编织E型玻璃纤维增强层压板(规定 电路板的所有材料,树脂和增强性材料的卤素)
l 氯限量:900PPM l 溴限量:900PPM l 总体限量:1500PPM
• 用途:高溴含量的脂环族添加型阻燃剂,它具有用量低,阻 燃效果好、对材料物理性能影响小等特点。
• 主要用作聚苯乙烯(添加量为2%)、聚丙烯(添加量为2%+三 氧化二锑1%)、高抗冲聚苯乙烯、聚丙烯、ABS、聚乙烯、聚 碳酸酯、不饱和聚酯等阻燃剂 。
• 涉及国际法规: REACH 法规中高度关注物质SVHC 挪威POHS
n 国际印刷电路协会标准 IPC4101B
l 氯限量:900PPM l 溴限量:900PPM l 总体限量:1500PPM
n 日本印刷电路版协会(JPCA-ES-01-1999)
l 氯限量:900PPM l 溴限量:900PPM
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卤素
化学周期表中的第ⅦA族元素包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘 (I)、砹(At)。其中砹(At)为放射性元素,在产品中几乎不存在,前 四种元素在产品中特别是在聚合物材料中以有机化合物形式存在。
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Ø 热门卤素化合物——四溴双碳酸酯、酚醛树脂、不饱和树脂等;
• 四溴双酚 A作为添加型阻燃剂,广泛用于工程塑料如ABS、 HIPS、PP、PBT 等;
1
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PART1: 全球无卤化 PART2: 欧盟ROHS更新 PART3: REACH更新
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PART1: 全球无卤化
Ø PVC的处理产生了许多的环境问题
• 如果焚烧,无论在火中还是焚烧炉,PVC由于其含氯将会释放含 有二恶英的酸性气体; PVC是全球性二恶英的主要来源
• 如果采用垃圾掩埋,其最终将会释放添加剂,从而威胁地下水的 供应
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所有产品与零组件 所有产品与零组件 所有产品与零组件 所有产品与零组件
PCB、PCT、PCN 多氯联苯、多氯三联苯、多氯化奈
所有产品与零组件
Threshold Limit
1000 ppm (2009 phase out)
1000 ppm (2009 phase out)