分析化学期末复习资料第一章 绪论1. 分析化学包括：定量分析，定性分析，结构分析（形态分析）2. 定性分析的对象包括：样本，分析物3. 按样本大小可分为：常量分析（固：>100mg ，液：>10mL ），半微量分析（固：10~100mg ，液：1~10mL ），微量分析（固：0.1~10mg ，液：0.01~1mL ）4. 按分析物在样品中所占含量可分为：主要（常量）组分分析（>1%），微量组分分析（0.01~1%），痕量组分分析（<0.01%）第二章 误差及分析数据的统计处理1. 误差：测定值与真值之间的差值。
2. 绝对误差：E=T X -3. 相对误差：Er=⨯-TTX 100% 4. 准确度：测定平均值与真值接近的程度，常用误差大小表示。
误差小，准确度高。
5. 偏差：个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差值。
6. 绝对偏差：di =Xi-X7. 相对偏差：dr =⨯-XXXi 100% 8. 相对平均偏差：⨯⋅-=∑Xn X Xi dr 100% 9. （样本）标准偏差：s=()1-n X -Xi n1i 2∑=10. 精密度：在相同条件下，多次重复测定值相互符合的程度，常用偏差大小表示。
11. 实验结果首先要求精密度高，才能保证有准确的结果，但高的精密度不一定能保证有高的准确度。
（如无系统误差存在，则精密度高，准确度也高）12. 校正系统误差（准确度，误差）的方法：改进方法，校正仪器，对照实验，空白实验，回收率实验13. 校正随机（偶然）误差（精密度，偏差）的方法：增加测定次数 14. 随机误差大，系统误差不一定大 15. 可疑值的取舍：G 检验（书p17）（G=sX X i-，s ：标准偏差），Q 检验（p18） 16. 平均值的置信区间（p14）：ns t X ⋅±=μ（t ：查表可得，n ；测定次数）17. 判断两组数据精密度是否有差异（p19）：F 检验（与偏差有关）（F=22ss 小大）18. 比较某测定值与标准值有无显著性差异（p19）：t 检验（与误差有关）[t=n sX ⋅-μ(μ：标准值)]19. 有效数字：1）pH 、pM 、pKa 、pKb 、lgK 等有效数字位数，按小数点后的位数来算（书p23；eg ：pKa=4.74，则Ka=1.8510-⨯都是2位有效数字）2）修约规则：“四舍六入五留双”&“奇进偶舍（倒数第二位为5时）”（书p23） 3）运算规则：加减法：先计算后修约，与小数点后位数最少的相同；乘除法：结果的有效数字位数与所有数中有效数字位数最少的相同4）实验中数据统计中的有效数字：万分之一天平（保留到小数点后4位）；滴定管（小数点后2位）；移液管（小数点后2位）；标准溶液浓度（小数点后4位）；高含量组分>10%（小数点后4位）；中含量组分1~10%（小数点后3位）；微量组分<1%（小数点后2位）第三章 滴定分析1. 滴定分析法按原理分：氧化还原滴定法，酸碱滴定法，配位（络合）滴定法，沉淀滴定法2. 按实验方法分：直接滴定法，间接滴定法，置换滴定法，返滴定法3. 直接滴定法：使用一种标准溶液 eg ：NaOH 滴定HAc4. 返滴定法：用两种标准溶液 eg ：测定Al 3+：Al 3++EDTA （过量）=AlEDTA−−−→−溶液标准Zn EDTA+Zn=ZnEDTA5. 标准溶液：在滴定分析中用来和被测组分发生反应的浓度准确已知的试剂溶液。
6. 滴定：将标准溶液通过滴定管剂量加入待测溶液中直到两者间反应完全的过程。
此时被滴定的试液称为滴定液，所滴加的标准溶液称为滴定剂。
7. 化学计量点：当加入的标准溶液与待测组分按反应式的化学计量关系恰好反应完全时，反应到达了化学计量点（不一定pH=7） 8. 滴定终点：指示剂的变色点9. 基准物：能够直接用于配制标准溶液的物质（条件：物质组成与化学式完全相符；试剂纯度高，在99.9%以上；化学性质稳定；试剂最好具有较大的摩尔质量）4223配制12. 滴定分析对化学反应的要求：1）反应按一定的方程式进行，无副反应，即具有确定的化学计量关系2）反应程度完全，能达到99.9%以上3）反应速度要快，或通过改变反应条件能使反应加速4）有适当的方法确定反应化学计量点第四章酸碱滴定法1. 共轭酸⇔共轭碱+ H+2. 酸碱半反应：各个共轭酸碱对的质子得失反应，该反应不能单独发生3. 共轭酸碱对满足：Ka·Kb=Kw=10^-14（eg：H3PO4~H2PO4-：Ka1·Kb3=Kw）4. 共轭酸酸性越强，其对应的共轭碱碱性越弱（书p48~50）5. 分布系数（δ）：某一存在形式的平衡浓度占总浓度的分数。
（eg：书p52 H3PO4）6. 分布系数仅与溶液中的[H+]及本身的酸特性Ka有关，而与酸的总浓度无关。
7. 分布曲线：不同pH溶液中酸碱存在形式的分布。
（书p52）8. 分布曲线在酸碱滴定中的作用：1）判断能否家通过控制溶液的pH进行分步测定（几个滴定突跃）2）判断在某个pH时，同时有哪几种存在形式，以哪一种存在形式为主9. 质子平衡（PBE）（书p55）10. pH计算（书p60表4-1，尤其是最简式（c）），以及化学计量点时pH的计算11. 共轭酸碱对构成的缓冲溶液能控制的pH范围：pKa±1（缓冲能力最大对应pH=pKa）12. 酸碱指示剂的理论变色范围：pKa±113. 酸碱指示剂选择原则：1）应使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定突跃范围内2）化学计量点与指示剂变色范围接近14. 强碱滴定弱酸：可直接准确滴定的条件：cKa≥10^-815. 强酸滴定弱碱：可直接准确滴定的条件：cKb≥10^-816. 二元酸可进行分步滴定的条件：cKa1≥10^-9 ，cKa2＞10^-9且Ka1/Ka2>10^4（2个滴定突跃）；cKa1≥10^-9 ，cKa2＞10^-9且Ka1/Ka2<10^4（1个滴定突跃）；cKa1≥10^-9，cKa2＜10^-9且Ka1/Ka2≥10^4（只有二元酸的一级离解的H+被滴定）17. n元酸不一定有n个滴定突跃18. 滴定突跃的影响因素：1）强碱滴定强酸：起点与C HCl有关，落点与C NaOH有关2）强碱滴定弱酸：起点与pKa（酸）有关，落点与C NaOH有关19.双指示剂法测定混合碱：样品V1 V2 V1&V2NaOH V1>0 V2=0 V1>V2Na2CO3V1>0 V2>0 V1=V2NaHCO3V1=0 V2>0 V1<V2NaOH、Na2CO3V1>0 V2>0 V1>V2Na2CO3、NaHCO3V1>0 V2>0 V1<V2当V1>V2时：酚酞变色：NaOH+HCl=NaCl，Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl 甲基橙变色：NaHCO3+HCl=NaCl +H2O+CO2↑V NaOH=V1-V2，V Na2CO3=V2当V1<V2时：酚酞变色：Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl甲基橙变色：NaHCO3+HCl=NaCl +H2O+CO2↑V Na2CO3=V1，V NaHCO3=V2-V1V1：使酚酞变色所用的HCl的体积V2：使甲基橙变色所用HCl的体积20. 酸碱滴定法应用：1）硼酸（H3BO3，一元酸）的测定：不能用标准碱溶液直接滴定。
当其与多羟基化合物形成配合酸后，用NaOH标准溶液滴定，化学计量点的pH在9左右，用酚酞作指示剂。
2）铵盐的测定：不能用标准碱溶液直接滴定。
用甲醛法进行测定，当其与甲醛反应后，用标准碱溶液滴定，由于反应生成六亚甲基四胺，是一种极弱的有机酸，用酚酞作指示剂。
第五章配位（络合）滴定法1. 乙二胺四乙酸，即EDTA（H4Y），六元酸，在溶液中有7种存在形式在这七种型体中，只有Y4-能与金属离子直接络合，溶液的酸度越低，Y4-的分布分数就越大。
因此，EDTA 在碱性溶液中络合能力较强。
2. 用乙二胺四乙酸二钠（Na 2H 2Y ·2H 2O ）作为滴定剂，此时pH 在4.3左右3. EDTA 与金属离子形成的配合物的特点： 1）配位能力强，络合广泛。
2）配比比较简单，多为1:13）配合物大多带电荷，水溶性较好。
4）配合物的颜色主要决定于金属离子的颜色。
即无色的金属离子与EDTA 络合，则形成无色的螯合物，有色的金属离子与EDTA 络合物时，一股则形成颜色更深的螯合物。
4. 金属离子与EDTA 发生配位反应的稳定（形成）常数K MY ：[][][]Y M MY K MY =5. EDTA 的酸效应及酸效应系数）（H Y α1）pH 越低，）（H Y α越大，K ’MY 越小；pH 越高，）（H Y α越小，K ’MY 越大 2））（H Y α越大，越不利于主反应的进行，条件稳定常数’MY K 越小（’MY K =K MY /）（H Y α） 6. 不考虑其他副反应：）（’H Y MY MY lg lgK K lg α-= 7. 溶液pH 对滴定的影响可归结为：1）提高溶液pH ，酸效应系数减小，’MY K 增大，有利于滴定2）提高溶液pH ，金属离子易发生水解反应，使’MY K 减小，不利于滴定 故两种因素相互制约，直至达到最佳点（或范围），即条件稳定常数能够满足滴定要求，同时金属离子也不发生水解。
8. 判断单一金属离子能够被准确滴定的条件：1）6K c lg MY ≥⋅）（’（c ：金属离子的分析浓度，即化学计量点时金属离子的浓度；’MY K ：MY 的条件形成常数）2）当c=0.01mol/L 时，仅考虑酸效应8K lg 6-lgc lgK lg 8K lg 6K c lg MY MY H Y MY MY -=-≤→≥→≥⋅）（’’）（α（最低pH ，即最高酸度）3）最低酸度：由金属离子氢氧化物的溶度积和金属离子浓度决定 [OH -]max=nOH M sp cK n ））（（9. 金属指示剂指示原理：M+In （颜色A ）⇔MIn （颜色B ） 滴定前：M （过量）+In ⇔MIn （B ）滴定过程中：M+Y ⇔MY滴定终点：MIn+Y=MY+In （A ）故EDTA 直接滴定有色金属离子时，其指示终点的颜色：游离指示剂的颜色和EDTA-金属指示剂络合物的混合颜色。
10. 金属指示剂必须具备的几个条件:①在滴定的pH 范围内，游离指示剂和指示剂与金属离子形成的络合物两者颜色有显著差别②指示剂与金属离子形成的有色络合物要有适当的稳定性。
③指示剂与金属离子形成的络合物应易溶于水，不生成胶体溶液或沉淀。