卤代烃在无水乙醚或四氢呋喃中和金属镁作用生成烷基
卤化镁RMgX,这种有机镁化合物被称作格氏试剂(Grignard Reagent)。
格氏试剂可以与醛、酮等化合物发生加成反应,经水解后生成醇,这类反应被称作格氏反应(Grignard Reaction)。
格氏试剂与含“活泼”氢化合物反应生成烃,其中水解反
应是制备烃类的方法之一,是间接还原卤代烃的一种方法,产率高。
这类反应在合成烃中实际意义不大,但下列反应很有用。
1)烃类的制备格氏试剂(R5-:Mg5+X)作为极强的碱,能与
含活泼氢的化合物(如酸、水、醇、氨、炔氢等)作用,得到烃类化合物。
2)醇类的制备格氏试剂经氧化作为亲核试剂与醛、酮、酯
发生亲和加成反应生成醇。
a)格氏试剂与酮反应制备叔醇。
b)格氏试剂与酯反应可制备叔醇和仲醇。
c)格氏试剂与环醚环氧乙烷反应,环氧乙烷开环,再水解
可制得比烃基多两个碳原子的伯醇。
d)酰氯格氏试剂的反应
e)酸酐与格氏试剂的反应
f)酯与格氏试剂的反应
3)醛类的制备格氏试剂与原甲酸三乙酯(即三乙氧基甲烷)、
N,N-二甲基甲酰胺作用后,再水解制得醛类。
4)酮类的制备○1格氏试剂与腈(R’CN)反应,再水解可制
备酮类化合物。
○2格氏试剂与羧酸生物酰氯、酸酐、酯、酰胺反应制备酮类化合物。
5)羧酸类的制备羧酸的制备方法很多,其中一种方法可以
用格氏试剂与CO2作用后,再水解。
6)制备其他金属有机化合物格氏试剂与锌盐、铬盐、锡盐
反应可制备比格氏试剂活性小,而选择性高的有机锌化合物和有机铬化合物及有机锡化合物。