第一章 化学反应原理1．今有一密闭系统，当过程的始终态确定以后，下列各项是否有确定值？Q , W , Q -W , Q +W , ΔH , ΔG答： Q +W , ΔH , ΔG 有确定值，Q , W , Q -W 无确定值。

2．下列各符号分别表示什么意义？H ，ΔH ，ΔH θ，Δf θ298H (B ),θ298S (B ), Δf θ298G (B )答：H ：焓；ΔH ：焓变；ΔH θ：标准焓变；Δf θ298H (B )：298K 时B 物质的标准生成焓；θ298S (B )：298K 时B 物质的标准熵； Δf θ298G (B )：298K 时B 物质的标准生成吉布斯函数。

3.下列反应的Q p 和Q V 有区别吗？（1）2H 2(g)+O 2(g)=2H 2O(g)（2）NH 4HS(s)＝NH 3(g)+H 2S(g)（3）C(s)+O 2(g)=CO 2(g)（4）CO(g)+H 2O(g)=CO 2(g)+H 2(g)答：（1）、（2）有区别。

4.已知下列热化学方程式：（1）Fe 2O 3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO 2(g)；Δθ298H =-27.6kJ/mol ；（2）3Fe 2O 3(s)+CO(g)=2Fe 3O 4(s)+CO 2(g)；Δθ298H =-58.6kJ/mol ；（3）Fe 3O 4(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO 2(g)；Δθ298H =38.1kJ/mol ；不用查表，计算下列反应的Δθ298H ：（4）FeO(s)+CO=Fe(s)+CO 2(g)5.查表计算下列反应的Δθ298H ：（1）Fe 3O 4(s)+4H 2(g)=3Fe(s)+4H 2O(g)（2）4NH 3(g)+5O 2(g)=4NO(g)+6H 2O(l)（3）CO(g)+H 2O(g)=CO 2(g)+H 2(g)（4）S(s)+O 2(g)=SO 2(g)6.查表计算下列反应的Δθ298H ：（1）Fe(s)+Cu 2+(aq)=Fe 2+(aq)+Cu(s)（2）AgCl(s)+I -(aq)=AgI(s)+Cl -(aq)（3）2Fe 3+(aq)+Cu(s)=2Fe 2+(aq)+Cu 2+(aq)（4）CaO(s)+H 2O(l)=Ca 2+(aq)+2OH -(aq)7.查表计算下列反应的Δθ298S 和Δθ298G ：（1）2CO(g)+O 2(g)=2CO 2(g)（2）3Fe(s)+4H 2O(l)=Fe 3O 4(s)+4H 2(g)（3）Zn(s)+2H +(aq)=Zn 2+(aq)+H 2(g)（4）2Fe 3+(aq)+Cu(s)=2Fe 2+(aq)+Cu 2+(aq)8.已知反应 4CuO(s)=2Cu 2O(s)+O 2(g) 的Δθ298H =292.0kJ/mol,Δθ298S =220.8J ·K -1·mol -1，设它们皆不随温度变化。

问：（1）298K 、标准状态下，上述反应是否正向自发？（2）若使上述反应正向自发，温度至少应为多少？9.对于合成氨反应：N 2(g)+3H 2(g)=2NH 3(g),查表计算：（1）298K 、标准状态下，反应是否自发？（2）标准状态下，反应能够自发进行的最高温度是多少？设反应的ΔH 和ΔS 不随温度变化。

（3）若p (N 2)=10p θ,p (H 2)=30p θ,p (NH 3)=1p θ,反应能够自发进行的温度又是多少？设反应的ΔH 和ΔS 仍不随温度变化。

10．已知 CaCO 3(s)=CaO(s)+CO 2(g) 的Δθ298H =178.4 kJ/mol, ΔS θ298 =160.5 J ·K -1·mol -1。

试计算CaCO 3(s)在空气中（CO 2体积分数为0.033%）开始分解的近似温度。

11．写出下列各反应平衡常数K θ的表达式（不计算）：（1）2NO(g)+O 2(g) 2NO 2(g)（2）C(s)+H 2O(g) CO(g)+H 2(g)（3）HAc(aq) H+(aq)+Ac-(aq)（3）Pb(s)+2H+(aq) Pb2+(aq)+H2(g)12. 973K时，反应：CO(g)+H2O(g) CO2g)+H2(g) 的Kθ=1.56,问：（1）973K,标准状态下，反应是否自发？（2）若p(CO2)=p(H2)=1.27×105Pa,p(CO)=p(H2O)=0.76×105Pa,反应是否自发？13．已知N2O4(g) 2NO2(g)的ΔθG=4836 J/mol。

现将盛有3.176gN2O4的1L密闭容器置于25℃的恒298温槽中，问：平衡时容器内的总压力为多少？14．523K时，将0.70mol PCl5(g)注入2.0dm3的密闭容器中，反应：PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g)达平衡时，有0.5mol的PCl5被分解了。

求523K时反应的Kθ。

15．740K时，Ag2S(s)+H2(g) 2Ag(s)+H2S(g) 的Kθ=0.36。

该温度下，将一密闭容器中的1.0 mol Ag2S完全还原，至少需要多少mol的H2？16．反应2Cl2(g)+2H2O(g) 4HCl(g)+O2(g)的ΔHθ>0。

请根据吕·查德里原理判断下列左方操作对右方平衡数值的影响。

（1）升高温度Kθ↑，O2物质的量↑（2）加H2O H2O物质的量↑，Cl2物质的量↓（3）加Cl2Kθ不变，HCl物质的量↑（4）增大容器体积Kθ不变，O2物质的量↑（5）加压Kθ不变，O2物质的量↓17．判断正错（-）（1）反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g) 两边的摩尔数相等，所以Q p=Q V。

（+）（2）可逆反应达平衡后，若平衡条件不变，则各反应物和生成物的浓度（或分压）为定值。

（-）（3）由反应式2NH3=N2+3H2可以知道，这是一个二级反应。

（+）（4）对于给定的T2、T1来说，活化能越大的反应受温度的影响越大。

18．选择填空（1）等温等压条件下，某反应的ΔθG=10 kJ/mol，则该反应。

298A.一定不能进行B.一定不能自发进行C. 一定能自发进行D.能否自发进行还须具体分析（2）下列反应的热效应等于ΔfθH(CO2,g)的是。

298A．C(金刚石)+O2(g)=CO2(g) B.C(石墨)+O2(g)=CO2(g)1O2(g)=CO2(g) D.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)C. CO(g)+2（3）若正向反应活化能大于逆向反应活化能，则关于该反应叙述正确的是。

A．一定是放热反应 B.一定是吸热反应C. 吸热还是放热应具体分析D. 反应热与活化能无关(注意曲线形式)（4）升高温度可以增加反应速率，是因为。

A．降低了反应的活化能 B.增加了反应的活化能C. 增加了分子总数D.增加了活化分子的百分数19．实验发现，反应2NO+Cl2=2NOCl 是基元反应。

（1）写出该反应的反应速率表达式。

反应级数为多少？（2）其他条件不变，将容器体积增加到原来的2倍，反应速率变化多少？（3）若容器体积不变，仅将NO的浓度增加到原来的3倍，反应速率又如何变化？（4）若某瞬间，Cl2的浓度减小了0.003mol·L-1·s-1，请用三种物质浓度的变化分别表示此时的反应速率。

20．28℃时，鲜牛奶变酸约需4小时，在5℃的冰箱内冷藏时，约48小时才能变酸。

已知牛奶变酸的反应速率与变酸时间成反比，求牛奶变酸反应的活化能。

第二章 溶液1. 溶液的蒸气压为什么下降？如何用蒸气压下降来解释溶液的沸点升高和凝固点下降？答：部分溶质离子占据了原由溶剂粒子占据的表面，使可蒸发的粒子数减少。

2. 对具有相同质量摩尔浓度的非电解质溶液、AB 型 及A 2B 型电解质溶液来说，凝固点高低的顺序应如何判断？答：非电解质溶液>AB 型电解质溶液>AB 2型电解质溶液3. 下列说法是否正确？若不正确，请改正。

（1）稀溶液在不断蒸发中，沸点是恒定的。

（2）根据稀释定律cK θi =α，一元弱酸浓度越小，电离度越大，因而溶液酸性也越强。

（3）将一元弱酸溶液稀释十倍，则其pH 值增大一个单位。

（4）由HAc —Ac -组成的缓冲溶液，若溶液中c (HAc ）>c (Ac －），则该缓冲溶液抵抗外来酸的能力大于抵抗外来碱的能力。

（5）PbI 2和CaCO 3的溶度积均近似为10－8，则两者的溶解度近似相等。

4. 往氨水中分别加入下列物质，氨水的离解度和溶液的pH 值将发生什么变化？（1）NH 4Cl （s ） （2）NaOH （s ） （3）HCl （aq ） （4）H 2O5. 如何从化学平衡的观点理解溶度积规则？并用该规则解释下列现象：（1）CaCO 3溶于稀HCl 溶液中，而BaSO 4则不溶。

（2）Mg(OH)2溶于NH 4Cl 溶液中。

6. 选择题（1）欲使乙二醇(C 2H 6O 2)水溶液的凝固点为-0.93℃，需在200g 水中加入乙二醇 克。

A 3.2B 12.4C 6.2D 22.4（2）下列水溶液沸点最高的是 。

A 0.03m 甘油B 0.02mH 2SO 4C 0.02mNaClD 0.02m 蔗糖（3）25℃时，PbI 2的溶解度为1.52×10－3mol ·L -1，其溶度积常数为 。

A 2.8×10－8B 1.4×10－8C 4.71×10－6 （4）下列溶液中pH 值最高的是 ，最低的是 。

A 0.1mol ·L -1HAcB 0.1mol ·L -1HAc+等体积水C 0.2 mol ·L -1HAc 与0.2 mol ·L -1NaAc 等体积混合D 0.2 mol·L-1HAc与0.6 mol·L-1NaAc等体积混合7. 将下列溶液按凝固点由高到低的顺序排列：（6）0.1 mol·kg-1HAc （5）0.1 mol·kg-1NaCl （4）0.1 mol·kg-1CaCl2（3）1 mol·kg-1C6H12O6 （2）1 mol·kg-1NaCl （1）1 mol·kg-1 H2SO48. 20℃时，将15.0克葡萄糖(C6H12O6)溶于200克水中，计算：(1)溶液的凝固点；(2)在101325Pa下,该溶液的沸点。

9. 在1升水中加多少克甲醛(CH2O),才能使水在－15℃不结冰?10. 取0.1mol·L-1的甲酸(HCOOH)溶液50ml，加水稀释至100ml，求稀释前后溶液的H+浓度、pH值和离解度。