2 、影响热稳定性的反应
2．1 水解反应
2．2 热降解反应
2．3 热氧降解反应
3 、热稳定性的测定和表征
3．1 热不稳定性现象
聚酯受高温的作用ห้องสมุดไป่ตู้生化学变化，呈现热不稳定性，主要 的现象有：
分子量下降 凝胶物增加 羧基含量增大 树脂色泽变黄 有刺激性气味等。
3．2 [η]降的测定
测定树脂受高温作用(如干燥、熔融挤出)前后的[η] ，以 下降的百分数表示。
球晶：
是由片晶按球形对称排列构成的多晶体，大 小也是可变的，一般在0.2～15 um，对可见光散射 强，故切片结晶后由透明变为不透明。
结晶取向：
片晶的一个轴(一般为C轴)沿一方向取向。它一般在熔融状态才会解取 向。
球晶和结晶取向的构成单元都是片晶。
它们在光学性能上的差别是很明显的，前者是不透明， 后者是透明状态。它们都属聚酯的结晶态。
成膜的关键：
厚片的结晶度小于3％
薄膜高温热收缩值达标的保证：
热定型后结晶达到50％
PET树脂结晶行为提出要求：
①易骤冷为无定形态(结晶度<3％) ，熔体结晶与冷结晶 的峰温差(tmc－tc)要小；
② 在拉伸温度范围结晶慢，以利于控制，故冷结晶的峰 温(tc)要高；
③ 在热定型温度范围内结晶快，在高车速下也能达到结 晶度50％的要求。
3．3．1 熔融峰面积法
3．3．2 氧化开始温度、氧化降温、氧化热焓表示法
4 、提高热稳定性的途径
4．1 二甘醇和共缩聚改性对热稳定性的影响
二甘醇的生成或加入第三组分会造成对聚酯结构规整性 的破坏，构成结构的弱点，还会导致聚酯树脂热稳定性的下 降。
4．2 磷酸、磷酸酯的稳定作用
磷酸、磷酸脂对金属离子有络合作用，可钝化金属离子 的催化能力，减缓了热降解作用。
聚酯树脂切片的指标中，曾以[η]降作为热稳定性指标的 测定方法，现在很少人进行这项测定。
这方法测得的应是热降解反应在规定条件下进行的程度， 测定结果依赖于测定条件的标准化(如特定的测试条件：温度、 升温过程、样品质量等)，又受干燥是否彻底，用来保护的氮 气除氧是否完全等影响。
3．3 DSC法测定聚蘸树脂热氧稳定性
双向拉伸聚酯薄膜生 产知识
一、聚酯(PET)的热稳定性问题
1 、热稳定性对其加工成形的重要性 2 、影响热稳定性的反应 3、 热稳定性的测定和表征 4 、提高热稳定性的途径
1 、热稳定性对其加工成形的重要性
聚酯的应用与其分子量大小(或以特性黏度[η]表征)密切相关， 当[η]低于0.45 dL/g时，基本上失去其强度优势而降低应用的价 值。
无论是球晶还是结晶取向，结晶态都不是100％结晶的， 因此可用结晶度来表征。
结晶度高低对熔点无影响，但对结晶取向状态的收缩率 有关。
结晶取向状态包含着基团/链节取向、分子链取向和结晶取向3个 部分的取向，若保持有分子链取向，而且温度高于tg时，或温度高于片 晶的熔融温度时，便会发生解取向并收缩。
3 、聚酯的结晶过程和动力学
4.3 分子质量分布的影响
分子量分布中低分子量部分含量的多少对结晶有影响， 可用DSC谱的降温结晶过程来说明:
有一类化合物可以加快过氧化物分解，称为助抗氧剂，如 磷酸、磷酸脂及一些硫醇化合物。
二、聚酯(PET)的结晶行为和结构
1 、结晶行为和成膜过程 2、 聚酯结晶形态结构及主要特性
3 、聚酯的结晶过程和动力学 4 、影响聚酯(PET)结晶行为的因素
1 、结晶行为和成膜过程
聚酯(PET)是半结晶性高聚物，结晶度高时可为50～60 ％ ，在成膜工艺过程中，结晶度的变化大致如下：
结晶过程包含成核过程和生长过程，2个过程总的结果 为总的结晶过程。
结晶成核过程依核机理分为异相成核和均相成核2种。
总结晶速度常数(K)与结晶温度(tc )常用下图表示：
tg
tc
tm
a，b二点的 K值相同，但结晶温度不同。
相同时间内结晶后达到的结晶度相同，而结晶结构是不相同的； 在a处形成的结晶小而多，在b处形成的结晶大而少，因此性能是不同 的。
4 、影响聚酯(PET)结晶行为的因素
4.1 成核剂及结晶促进剂
苯甲酸盐、离聚体等是聚酯的结晶成核剂。
催化剂和一些无机添加剂能加快结晶成核，相当于成 核剂。
磷酸酯作为稳定剂，但它有降低t g作用，起结晶促进 剂作用(降低体系的黏度，利于分子链迁移，加快结晶生长 等)。
4.2 共聚
加入第三组分会使PET结晶倾向变慢，树脂合成中副反 应生成的二甘醇等相当于第三组分，对结晶性能有明显影响。
常用的磷酸酯类稳定剂有：磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、 磷酸三苯酯等。
用作食品、医药包装的材料聚酯树脂不宜用此类稳定剂。
4．3 抗氧剂的稳定作用
在树脂中添加抗氧剂以提高树脂的热氧稳定性。
抗氧剂与氧的作用活性较大，在氧未与树脂作用之时，先 行与氧反应，把氧耗尽，从而达到保护树脂的作用。
效果较好的的抗氧剂是阻碍酚类：如抗氧剂1222、抗氧剂 300，亚磷酸双酚A等。
2、 聚酯结晶形态结构及主要特性
聚酯结晶形态结构有多种类型：
无定形态 非晶取向态 片晶 球晶 球晶取向
无定形态：
分子链无规排布(“乱麻”一团)，外观为 透明状。
非晶取向态： 分子链沿一方向择优排列，当温度达到tg
以上时分子链会解取向而收缩，外观为透明 状。
片晶：
分子链在tg以上解冻，能运动时便可能进行结晶。 片晶尺寸是可变的(常用片晶厚度L 表示)，它决定于 结晶温度等条件，它决定树脂的结晶熔点的高低，L 一般在5～10 nm，对可见光(0.3～0.7 um)的散射不 强。
降解还会造成树脂品质的下降、劣化，直接影响到 产品的品质。
加工成形过程中，由于在高温下(270～310℃左右) 熔融塑化，难以避免发生降解反应，使分子量下降，因 此，必须防止它的[η]下降到0.45 dL/g以下，同时要保证 熔融塑化的树脂熔体黏度基本稳定，波动小，以保证后 续的拉伸等过程的工艺稳定和正常运行。
控制二甘醇量在某个稳定值有利于加工工艺稳定。适当 偏高，有利于成膜和高速生产。
加入间苯二甲酸(2％ ～5％ )共聚改性PET，改性后的树脂 结晶较慢；
如下图所示，其结晶结构较不完整和片晶尺寸细小；成膜 工艺性能得到改进，利于生产较厚的薄膜。
间苯二甲酸共聚改性聚酯的热行为(DSC)和结晶结构(SEM)