第六章络合滴定法一、判断题（对的打√, 错的打×）1、EDTA 与金属离子形成的配合物都是1:1 型的 ( )2、络合滴定中酸度越小,对滴定越有利，因此滴定时，pH 值越大越好( )3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42-等阴离子则不能测定( )4、EDTA 能与多数金属离子络合, 所以选择性较差。

( )5、EDTA 滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+时, 用EBT 为指示剂, 若不加pH=10 的缓冲溶液, 终点时不会变色。

( )6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn 的稳定常数越大越好( )7、若控制酸度使lg C M K′MY≥6，lg C N K′NY≤1, 就可准确滴定M 而N不干扰( )二、选择题1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为（）A．1：1 B．1：2 C．1：4 D．1：62．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（）A．2 B．4 C．6 D．83．在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）A．升高 B．降低 C．不变 D．与金属离子价态有关4．下列叙述αY（H）正确的是（）A．αY（H）随酸度减小而增大 B．αY（H）随pH值增大而减小C．αY（H）随酸度增大而减小 D．αY（H）与pH变化无关5．以铬黑T为指示剂，用EDTA溶液滴定Mg2+，可选择的缓冲溶液为（）A ．KHC 8H 4O 4～HClB ．KH 2PO 4～K 2HPO 4C ．NH 4Cl ～NH 3·H 2OD ．NaAc ～HAc6．用EDTA 直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是（ ） A ．游离指示剂In 的颜色 B ．MY 的颜色 C ．MIn 的颜色 D ．a 与b 的混合颜色 7．Fe 3+、Al 3+对铬黑T 有（ ）A ．僵化作用B ．氧化作用C ．沉淀作用D ．封闭作用8．在络合滴定中，用返滴定法测Al 3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA ，最适合的金属离子标准溶液是（ ）A ．Mg 2+B ．Zn 2+C ．Ag +D ．Bi 3+9．以EDTA 滴定同浓度的金属离子M ，已知检测点时，△pM=, K’MY =，若要求TE=%，则被测离子M 的最低浓度应大于 （ ） A ．·L -1 B ．·L -1 C ．·L -1 D ．·L -110．在Fe 3+、Al 3+、Ca 2+、Mg 2+混合液中，EDTA 测定Fe 3+、Al 3+含量时，为了消除Ca 2+、Mg 2+的干扰，最简便的方法是（ ）A ．沉淀分离法B ．控制酸度法C ．络合掩蔽法D ．溶剂萃取法 11．用EDTA 滴定Bi 3+时，消除Fe 3+干扰宜采用（ ）A ．加入NaOHB ．加抗坏血酸C ．加三乙醇胺D ．加氰化钾 12．今有A ，B 相同浓度的Zn 2+ - EDTA 溶液两份：A 为pH=10的NaOH 溶液；B 为 pH=10的氨性缓冲溶液。

对叙述两溶液KˊZnY 的大小，哪一种是正确的 ( )A ．A 溶液的KˊZnY 和B 溶液相等B ．A 溶液的KˊZnY 小于B 溶液的KˊZnYC．A溶液的KˊZnY 大于B溶液的KˊZnYD．不确定13．在pH=时，用EDTA滴定含有Al3+、Zn2+、Mg2+和大量F-的溶液，则测得的是（）A．Al3+、Zn2+、Mg2+的总量 B．Zn2+、Mg2+总量C．Mg2+的含量 D．Zn2+的含量14．在络合滴定中，金属离子与EDTA形成的配合物越稳定，KMY越大，在滴定时允许pH值（）。

（仅考虑酸效应）A．越低 B．越高 C．中性 D．无法确定15．在pH=时，下列mol·1-1金属离子溶液中，可用EDTA标准溶液直接准确滴定的是（）A．Mg2+ B．Mn2+ C．Ca2+ D．Zn2+16．取水样测定总硬度,耗去mol·L-1 EDTA标准溶液,如以CaCO3 的质量浓度(mol·L-1)表示水的硬度[M(CaCO3)= g·mol-1]应为 ( )17、为了测定水中Ca2+，Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+，Al3+干扰的方法中，哪一种是正确的A、于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺B、于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液D、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性18．络合滴定中，若TE≤% ,△PM=±,被测离子M浓度为干扰离子N浓度的1/10，欲用控制酸度滴定M，则要求lgK(MY) – lgK(NY)大于 ( )A 、5B 、6C 、7D 、8 19．用L Zn 2+滴定LEDTA 溶液，已知lgK(ZnY)=, lgαZn =， lgαY (H)=,终点时pZn=,则终点误差为 ( ) A ．+% B ．% C ．+3% D ．-3% 三、填空题1、在pH = 的Bi 3+，Pb 2+均为 mol·L -1的HNO 3溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用 mol·L -1EDTA 滴定其中的Bi 3+。

此时lgαY(Pb) = _______；Pb 2+对Bi 3+的滴定是否产生干扰_________。

（lgK BiY = ；lgK PbY =；pH =时，lg αY(H)=）2、铬黑A (EBA)是有机弱酸，其pK a1 = ，pK a2=，lgK Mg-EBA =，在pH=10的氨性缓冲溶液中，lgK’Mg-EBA =___________。

3、在pH=的六亚甲基四胺缓冲介质中，以 mol·L -1EDTA 滴定同浓度的Pb 2+。

已知pPb SP =，则lgK’PbY = ________。

4、采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe 3+，Al 3+。

应加入_______ 作掩蔽剂；滴定时控制溶液pH=___________。

5、在pH = 的NH 3－NH 4Cl 介质中，以EDTA 溶液滴定等浓度的Zn 2+，若溶液中NH 3的平衡浓度增大，化学计量点时的pZn’_______，pZn _______（填增大或减小）。

6、在含有Zn 2+、Ca 2+、Mg 2+混合液中，欲用EDTA 直接滴定Zn 2+，为了消除Ca 2+、Mg 2+的干扰，最简便的方法是______________________。

四、问答题与计算题1、络合物的稳定常数和条件常数有什么不同为什么要引用条件常数2．络合配位滴定中控制溶液的pH 值有什么重要意义实际工作用应如何全面考虑选择滴定的pH 值3．在pH=的酸性溶液中，已知其中c(Fe 3+)= mol·1-1，c(Al 3+)= mol·1-1，问 （1）Al 3+的存在是否干扰EDTA 滴定Fe 3+（2）滴定Fe 3+后的试液中，如果继续滴定Al 3+，则试液允许的最低pH 值应多大如何测定Al 3+4．溶液中有10-2 mol·1-1的Bi 3+、Pb 2+、Al 3+、Mg 2+，如何用EDTA 滴定法测定Pb 2+的含量5．在用EDTA 滴定Ca 2+、Mg 2+时，用三乙醇胺、KCN 都可能掩蔽Fe 3+，抗坏血酸则不能掩蔽；在滴定Bi 3+时，恰恰相反，即抗坏血酸可以掩蔽Fe 3+，而三乙醇胺、KCN 则不可能掩蔽，试述原理。

6．称取基准级试剂CaCO 3溶于盐酸后，移入容量瓶中，稀释至刻度，吸取该溶液，在pH=12时加入指示剂，用ENDA 滴定，用去，计算（1）EDTA 溶液的量浓度；（2）计算T EDTA / CaO 。

7．称取Zn 、Al 试样克，溶解后调至pH 为，加入 mol·1-1EDTA 煮沸，冷却后，加醋酸缓冲液（pH 约），以XO 为指示剂，用 mol·1-1标准Zn 2+溶液滴至红色，耗去Zn 2+溶液；然后加足量NH 4F ，加热至40℃，再用上述Zn2+标液滴定，耗去，计算试样中Zn 、Al 的质量分数。

8．在pH ＝的HAc –NaAc 缓冲溶液中，游离的[Ac -]浓度为·L -1，用·L -1EDTA 滴定·L -1Pb 2+，以二甲酚橙作指示剂，终点误差是多少 已知 lgK PbY =，pH ＝时，lga Y(H)=PbAc 2：b 1=，b 2= ， lgK ’Pb －XO ＝12下分析化学自测试题参考答案第六章配位（络合）滴定法其中“※”题应用化学专业可不做！一、判断题：1、×2、×3、×4、√5、√6、×7、√二、选择题1、A2、C3、B4、B5、C6、D7、D8、B9、A 10、B 11、B 12、C 13、D 14、A 15、D 16、C17、C 18、B ※19、C三、填空题1、（）（不干扰）2、（）3、（）4、( 三乙醇胺 ) （）5、（减小）（增大）6、（控制酸度）四、问答题、计算题1、2、略3、解在pH=的酸性溶液中，lgα(H)=1gK’FeY =–= ＞8 1gK’AlY= –＜8且两者的1gK差值大于5由此可得出结论：Al3+的存在不干扰滴定Fe3+。

滴定Fe3+后的试液中，如果继续滴定Al3+，试液允许的最低pH值计算如下：lgα(H)＝–8＝查表得pHmin= .由于Al3+与EDTA的反应速度较慢，对指示剂有封闭作用，只能采用返滴法进行测定。

即加入过量EDTA ，加热反应一段时间以反应完全，再用标准Zn2+溶液反滴剩余的EDTA ，求出Al 3+的含量。

[分析] 判断可行性及滴定允许的最低pH 值，关键是求得'lg MY K 。

判断标准是1g c K’MY ≥6或lg c K’MY ≥8可以准确滴定.滴定允许的pH 值，由lg K’MY =lg K MY–lg α(H)计算求得。

'lg MY K 用8代入，lg α(H)= g K MY –8，再查EDTA 的)(lg H Y α表，即可求得允许的最低pH 值。

4、解：（1）1gK AlY = 1gK PbY =?不可控制酸度消除Al 3+的干扰，可采用配位掩蔽法消除Al 3+的干扰。

（2）可控制酸度消除Mg 2+的干扰（3）可控制酸度先滴定Bi 3+后滴定Pb 2+。

通过计算或查表可知：滴定Bi 3+的允许最高酸度pH=，滴定Pb 2+的允许最高酸度pH=若考虑到金属离子的水解，在pH=1滴定Bi 3+，在pH=4~5滴定Pb 2+，可以二甲酚橙为指示剂。

5、这是因为各掩蔽剂使用的酸度范围不同。