1、熔体的概念:不同聚合程度的各种聚合物的混合物硅酸盐熔体的粘度与组成的关系(决定硅酸盐熔体粘度大小的主要因素就是硅氧四面体网络连接程度)在熔体中加入LiO2、Na2O 、K2O 与BaO 、PbO 等,随加入量增加,粘度显著下降。

在含碱金属的硅酸盐熔体中,当Al2O3/Na2O ≤1时,用Al2O3代替SiO2可以起“补网”作用,从而提高粘度。

一般加入Al2O3、SiO2与ZrO2有类似的效果。

流动度为粘度的倒数,Φ＝粘度的理论解释:绝对速度理论η＝η０exp(ΔE/kT)自由体积理论η＝B exp ［ ］＝Ａexp( )过剩熵理论η ＝ Cexp ［ ＝ Cexp( )2、非晶态物质的特点 :近程有序,远程无序3、玻璃的通性(1)各向同性(若有应力,为各向异性) (2)介稳性(3)熔融态向玻璃态转化的可逆与渐变性(4)、熔融态向玻璃态转化时其物化性质随温度变化的连续性 4、 Tg 、Tf , 相对应的粘度与特点钠钙硅酸盐熔体粘度与温度关系表明:熔融温度范围内,粘度为50~500dPa·s 。

工作温度范围粘度较高,约103~107dPa·s 。

退火温度范围粘度更高,约1012、5~1013、5 dPa·s 。

Tg-脆性温度、退火温度,Tf-软化温度、可拉丝的最低温度 5、单键强度 > 335 kJ/mol(或80 kcal/mol)的氧化物——网络形成体。

单键强度 < 250 kJ/mol(或60 kcal/mol)的氧化物——网络变性体。

在250～335 kJ/mol 为——中间体,其作用介于玻璃的网络形成体与网络变性体之间。

6、玻璃形成的热力学观点:熔体就是物质在TM 以上存在的一种高能状态。

据随温度降低,熔体释放能量大小不同,冷却途径分为结晶化,玻璃化,分相ΔGv 越大析晶动力越大,越不容易形成玻璃。

ΔGv 越小析晶动力越小,越容易形成玻璃。

玻璃形成的动力学观点:过冷度增大,熔体质点动能降低,有利于质点相互吸引而聚结与吸附在晶核表面,有利于成核。

过冷度增大,熔体粘度增加,使质点移动困难,难于从熔体中扩散到晶核表面,不利于晶核长大。

过冷度与成核速率Iv 与晶体生长速率u 必有一个极值。

玻璃形成的结晶化学观点:(1)、键强(孙光汉理论) 熔点低的氧化物易于形成玻璃 (2)、键型 三种纯键型在一定条件下都不能形成玻璃。

)(00T T KV -α0T T B-)(0T T C D P -∆0T T B-η1离子共价混合键,金属共价混合键(重要因素:共价因素与强的极化作用)当离子键向共价键过渡,离子共价混合键,主要在于有SP电子形成的杂化轨道,并构成σ键与π键,通过强烈的极化作用,这种混合键既具有离子键易改变键角、易形成无对称变形的趋势,有利于造成玻璃的远程无序;又有共价键的方向性与饱与性,不易改变键长与键角的倾向,造成玻璃的近程有序,因此容易形成玻璃。

7、玻璃的结构学说(二种玻璃结构学说的共同之处与不同之处)晶子学说的要点:意义:揭示了玻璃的微不均匀性,描述了玻璃结构近程有序的特点。

不足之处:晶子尺寸太小,无法用X射线检测,晶子的含量、组成也无法确知。

无规则网络学说要点:意义:说明了玻璃结构宏观上就是均匀的。

解释了结构上就是远程无序的,揭示了玻璃各向同性等性质。

不足之处:对分相研究不利,不能完满解释玻璃的微观不均匀性与分相现象两种假说各具优缺点,两种观点正在逐步靠近。

统一的瞧法为玻璃就是具有近程有序、远程无序结构特点的无定形物质。

♥晶子假说着重于玻璃结构的微不均匀与有序性。

♥无规则网络学说着重于玻璃结构的无序、连续、均匀与统计性。

8、玻璃的结构参数根据玻璃类型确定:Z; 先计算:R; 再计算:X、Y(注意网络中间体Al2O3在其中的作用,以及比较复杂成分的结构参数计算)描述硅酸盐玻璃结构有四个基本参数X－每个多面体中Onb平均数,Y－每个多面体中Ob平均数,Z－每个多面体中O总数,R－玻璃中O总数／网络形成离子总数。

X+Y=Z X+1/2Y=R 或X=2R-Z Y=2Z-2R每个多面体中的O2-总数Z往往已知(硅酸盐与磷酸盐玻璃Z=4、硼酸盐玻璃Z=3)。

R为O/Si比,能描述硅酸盐玻璃的网络连接特点,可据玻璃组成计算出;之后可确定X与Y值。

9、硼的反常现象在硅酸盐Na2O－SiO2系统中:1)当B2O3含量较少时,Na2O/ B2O3>1,结构中“游离”氧充足,B3＋以[BO4]四面体状态加入到[SiO4]四面体网络,将断开的网络重新连接起来,结构趋于紧密,粘度随含量升高而增加;2)当Na2O/ B2O3 约为1时(B2O3含量约为15％),B3＋形成[BO4]四面体最多,粘度达到最高点。

3)B2O3含量继续增加,较多量的B2O3引入使Na2O/ B2O3<1,“游离”氧不足,B3＋开始处于层状[BO3]中,使结构趋于疏松,粘度又逐步下降。

1.热力学在凝聚态体系中应用的特点:化学反应过程的方向性,过程产物的稳定性与生成序,经典热力学应用的局限性2、热力学应用计算方法: 1)经典法2)Φ函数法3、纯固相参与的固相反应:给定原料配比条件下,各反应自由能∆G与温度间的关系,及其对固相反应的分析应用。

4、伴有熔体参与的固相反应5、了解金属氧化物的高温稳定性1、相律以及相图中的一些基本概念相、独立组分、自由度等2、水型物质与硫型物质相图的特点(固液界线的斜率？)3、单元系统相图中亚稳区域的特点4、SiO2相图中的多晶转变(重建型转变、位移型转变)5、一致熔化合物与不一致熔化合物的特点6、形成连续固溶体的二元相图的特点(没有二元无变量点)7、相图的坐标系统由什么来决定(相平衡系统中的最大自由度)8、界线、连线的概念,以及她们的关系9、等含量规则、等比例规则、背向规则、杠杆规则、连线规则、切线规则、重心规则。

10、独立析晶(非平衡析晶)11、三元相图析晶路径的分析过程与方法(要熟练掌握)判断化合物的性质划分副三角形标出界线上的温度走向与界线的性质确定无变量点的性质分析具体的析晶路程1、固体中扩散的特点➢固体质点之间作用力较强,开始扩散温度较高,但远低于熔点;➢固体就是凝聚态,质点以一定方式堆积,质点迁移必须越过势垒,扩散速率较低,迁移自由程约为晶格常数大小;晶体中质点扩散有各向异性。

2、菲克定律(宏观现象)菲克第一定律:稳态扩散; 菲克第二定律:不稳态扩散3、扩散系数就是一个什么样的参数4、扩散推动力(化学势梯度)5、扩散系数的一般热力学关系式6、质点的扩散方式()易位扩散(1)两个相邻结点位置上的质点直接交换位置进行迁移。

环转易位扩散(2)几个结点位置上的质点以封闭的环形依次交换位置进行迁移。

空位扩散(3)质点从结点位置上迁移到相邻的空位中,在这种扩散方式中,质点的扩散方向就是空位扩散方向的逆方向。

间隙扩散(4):间隙质点穿过晶格迁移到另一个间隙位置。

准间隙扩散(5):间隙质点从间隙位置迁到结点位置,并将结点位置上的质点撞离结点位置而成为新的间隙质点。

7、本征扩散、非本征扩散,及其相应的扩散系数D产生本征扩散与非本征扩散的原因,分析、计算➢ 由晶体内原子热振动引起。

其缺陷浓度取决于温度的高低。

由这类点缺陷引起的扩散称本征扩散。

➢ 由于掺入与晶体中离子不等价的杂质离子而产生的掺杂点缺陷。

由此类缺陷引起的扩散称非本征扩散。

8、萤石结构的ZrO2中Zr4+与O2-哪个扩散的活化能大？(Zr4+缺陷方程的书写) 9、固相反应的定义广义:凡就是有固相参与的化学反应,都可称为固相反应 狭义:固体与固体间发生化学反应生成新的固体产物的过程 泰曼温度或烧结温度:固相反应开始的温度远低于反应物的熔点或系统的低共熔温度,通常相当于一种反应物开始呈现显著扩散作用的温度 10、固相反应的转化率参与反应的一种反应物,在反应过程中被反应了的体积分数11、固相反应的一般动力学关系(反应的总阻力=各个分阻力之与) 固相反应总速度与各个反应速度之间关系:(反应速度的倒数为反应阻力--串联方式)12、固相反应的特点 (13、杨德尔方程 G ＜0、3,可提供选择 的原料中选择什么原❖ 反应物化学组成与结构的影响:反应物的化学组成 , 反应物的结构及活性 , 反应物的比例 ❖ 反应物颗粒尺寸及分布的影响 ❖ 反应温度、压力与气氛的影响 ❖ 矿化剂及其她影响因素的影响 1、相变的概念(相的概念等)➢ 指在一定外界条件下,体系中发生的从一相到另一相的变化过程。

相:系统中物理与化学性质相同而且完全均匀的一部分。

2、相变的分类按热力学分类 : 一级相变、二级相变。

按相变发生的方式分类 : 成核-生长型相变; 连续型相变,如斯宾那多(Spinodal)分解 按质点迁移特征分类 :扩散型相变;无扩散型相变,如多晶转变、马氏体转变3、一级相变 : 相变前后若两相的化学势相等,但化学势的一级偏微商(一阶导数)不等的相变。

特征:相变时有相变潜热S 与体积V 的突变二级相变 : 相变时两相的化学势及一级偏微商相等,但二级偏微商不等。

特征:相变时V 、S 无突变,恒压热容Cp 、等温压缩系数β、等压膨胀系数α突变。

4、固态相变马氏体相变 : 就是指钢中的奥氏体转变为马氏体的相变。

特点 : 1) 结晶学特征:马氏体就是沿母相的习性平面生长并与奥氏体母相保持一定的取向关系,形成共格晶界。

()()3132111G G K J---=()()3131111G G K dt dG K---'=2) 相变时不发生扩散,原子只做有规则的重排而不进行扩散。

3) 马氏体转变速度很快,有时速度高达声速。

4) 马氏体相变没有一个特定的温度,而就是在一个温度范围内进行。

有序－无序相变: 随温度升降而出现低温有序与高温无序的可逆转变称为有序-无序转变。

只要在高于0K的温度下,质点的热振动会使其位置与方向均发生变化,从而产生位置与方向的无序性。

5、相变过程中的亚稳态理论上应发生相变而实际上不能发生相转变的区域(阴影区)称亚稳区。

6、晶核的形成条件、临界晶核rk。

(要有△T)❑临界晶核半径rK :新相可以长大而不消失的最小晶核半径。

r < rK ,为晶胚:不能稳定成长的新相区域r > rK ,为晶核:可以稳定成长的新相区域7、影响成核速率的因素:核坯的数目、质点加到核坯上的速率I = P·D8、均匀成核、非均匀成核,选择成核剂的要求。

均匀成核:晶核从均匀的单相熔体中产生的几率处处就是相同的。

非均匀成核:借助于表面、界面、微粒裂纹、器壁以及各种催化位置等而形成晶核的过程。

9、晶体生长速率物质扩散到晶核表面的速度物质由液态结构转变为晶体结构的速度10、成核与晶体生长相比,需要更大的△T,以及析晶过程分析转变三阶段: 诱导期(核少,IV影响较大)自动催化期( 核多,u影响较大)相变后期,转化率达100％。