经典的合成反应一、 卤化反应 （一） 卤加成反应 1. 卤素的加成 1）烯烃X 2CC XX 2=Cl 2, Br 2机理c c c c c c ｘ ｘR 1R R 34R 1R 4R 334R R ①ｘ-R 1R 4R 3R 34R R 1②+c c c c δ-加硼烷CH 3-CH=CH 2BH 3(CH 3-CH 2-CH 2)3B23CH 3CH 2CH 2Br反马氏产物C 6H 13C CHBH O 70℃,2hC CC 6H 13HHO B 25℃,2hC CC 6H 13HH2C CC 6H 13HHI90%I 2/NaOH/H 2O 2H 2O3）不饱和羧酸 2. 卤化氢的加成加卤化氢H X C C H X =H C l, H B r, HI机理C R1R3+C R2C R2HH反向同向CH 3CH=CH 2CH 3CHBrCH 3CH 3CH 2CH 2BrMarkovnikov 加成反Markovnikov 加成Ph-CH=CH 2HBrHBr H 2O 2或光照Ph--C-CH 3Ph-CH 2CH 2Br Br反马氏规则3. 次卤酸（酯）、N-卤代酰胺加成C CX 2CCX+H 2OHXX 2=Cl 2, Br 2+（二） 卤代反应 1.烃类 1）脂肪烃芳烃卤代反应 机理+E+Eπ-络合物HEE +H +σ-络合物HX X-H ++-σ-络合物举例：Cl CH 3+CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3BrClBr ++22OHOHBr°0 COH BrBr BrH 2O 2H 2O 2Br 22Br 2/Bu-NH 2-70 COHBrBr OHBrBr °OHOHOH2.羰基化合物羰基化合物的卤代反应机理OR R'δδCC OHB C COBHCOC COC C C等于C OHCOO HC OCHCOCH1）醛、酮酮α-H 卤代反应R- C - CH 3OR- C - CH 2BrO2亲电取代反应C CHCCC COC CH OHOH酸催化机理C C H OH慢C C C C X碱催化机理举例：O 2NC-CH 3O O 2N C-CH 2BrOHBrBr 2+氯霉素的制备溴对酮的加成CH 2CH 2CHH 2C OHC CHCH 2CH 33COHCH 2CH 23BrH 2C OCH 2CH 2CH 3H Br HBr-Br 2C CH 2CH 2CH 32C OCHCH 2CH 3H 3C OBr+(1.5%)(58%)酮自由基反应(饱和烃、苄位和烯丙位的卤取代反应、某些不饱和烃的卤加成反应以及羧基、重碳基的卤置换反应)α-羰基自由基取代OCC O R'H R''R'''+Br2+CC OR'Br R''R'''Br 22Br光O +HBrOHBrO O O OBrBr CHOCHO Br2）羧酸衍生物 3.醇、酚、醚 1）醇 2）酚 3）醚4.羧酸1）羧羟基2）羧酸脱羧5.其他官能团的卤代反应1）卤化物2）磺酸酯3）芳香重氮盐化合物二、烃化反应（一）碳原子的烃化反应1.芳烃的烃化Friedel-Crafts 烷基化反应芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化剂(如AlCl3，FeCl3, H2SO4, H3PO4, BF3, HF等)存在下，发生芳环的烷基化反应。
卤代烃反应的活泼性顺序为：RF > RCl > RBr > RI ; 当烃基超过3个碳原子时，反应过程中易发生重排。
反应机理首先是卤代烃、醇或烯烃与催化剂如三氯化铝作用形成碳正离子：所形成的碳正离子可能发生重排，得到较稳定的碳正离子：碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体s-络合物，然后失去一个质子得到发生亲电取代产物：反应实例2. 羰基化合物的a 位C 烃化1．活泼亚甲基化合物的C-烃化H 2CX YX, Y 为吸电子基吸电子能力：-NO 2 ＞-CR ＞ RSO 2-＞- CN ＞-COOR ＞ Ph OCH 2COOEtCOOEtC OOOEt OEtHCC C OOEtOOEtR-HCC OOOEtOEt+ BHR-Xδδ反应机理：2. 醛酮以及羧酸衍生物α-C 烃化-C OCHROCX Y活性小于活泼亚甲基化合物反应式-C OCH-C OC-C OCR反应机理-C OCHO-C OOCR+ HX影响因素：碱: 三苯甲基钠(锂)Ph 3CNa, 丁基锂NaH 、NaNH 2二异丙基氨基锂 (i-Pr)2NLi环己基异丙基氨基锂NLi(i-Pr)23. 其他碳原子的烃化Koble 反应脂肪酸钠盐或钾盐的浓溶液电解时发生脱羧，同时两个烃基相互偶联生成烃类：如果使用两种不同脂肪酸的盐进行电解，则得到混合物：反应机理反应实例4. 有机金属化合物在C-烃化中的应用 （二） 氧原子上的烃化反应 1. 醇1. 卤代烷为烃化剂 反应机理一R-X R X+决定反应速率R +R'OHR-O-R'快+HPh-CH 2X R-CH=CH-CH 2X 叔卤代烷、、按SN1历程反应机理二R'OCXRHR'O+R-CH 2-XR'O-CH 2R +X构型翻转从X 的背面进攻2. 磺酸酯 (CH 3)2SO4 , (C 2H 5)2SO 4SO 3R SO 3RH 3CTsO 很好的离去基团SO O1 2CH 3OH+H 2SO(CH 3)2SO 4+2H 2O制备方法:2CH 3OHNaCl H 2O SO 3Cl3SO 3CH 33+++,,3.环氧乙烷类作烃化剂CH HCR HOHb NuC R HCH 2-OH+H +CH HCR HH ONaRCH-CH 2OH+反应实例OOH OCH 3CH OH/H +80%△Ph-CH-CH 2+EtOHNaOHCH 3CHCH 2OEtOH80%Ph-CH-CH 2PHCHCH 2OCH3OHPH-CHCH 2OHOCH 3+CH 3OH+PhCHCH 2OH 310%90%PHCHCH 2OCH 3OH+75%25%4.烯烃作为烃化剂R-OH + CH 2=CH-R δδ烯烃反位的R 为吸电子基醇对烯烃双键进攻，加成而生成醚。
烯烃结构中若无极性基团存在，反应不易进行；只有当双键两端连有吸电子基，才能反应。
吸电子基：C O-CN -COOR'-COOHCH 3CH=CHCHC 3H 7OH+OOH 3C C 3H 7OCHCH 2-CH45%CH 3+CH 2=CHCN3CH 3OCH 2CH 2CNOHHO CH 2=CHCN 2OCH2CH 2CNHOH +水解OHOO-CN5.醇作为烃化剂醇：通常加酸作为催化剂，如 H 2SO 4 H 3PO 4 TsOH HCl 气体HOCH 2CH 2CHCH 2OHTsOHOH△OOH88%ClCHCN C 2H 54924甲苯 回流COClC CC 2H 5OC 4H 9CN6.其它烃化剂CF 3SO 2OR-SO 3RR 3O BF 4用来烃化位阻醇2. 酚（三） 氮原子上的烃化反应 1. 氨及脂肪胺RX+NH H 3N C XRNH 3X RNH 2+NH 4XNH RX+RNH 2R 2NH 2X R 2NH+NH 4X NH RX+R 2NH R 3NHX R 3N+NH 4XNH RX+R 3NR 4NX1.伯胺的制备Gabriel 合成法邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的一种方法。
有些情况下水解很困难，可以用肼解来代替：反应机理邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烷的反应是亲核取代反应，取代反应产物的水解过程与酰胺的水解相似。
反应实例2.芳香胺及杂环胺（四）保护反应1.羟基的保护2.氨基的保护（五）相转移烃化反应1.碳烃化2.氧烃化3.氮烃化三、酰化反应（一）碳原子的酰化反应1．活性亚甲基化合物2. 烯烃、烯胺的酰化3. 芳烃碳的酰化Friedel-Crafts 酰基化反应芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用无水三氯化铝)催化下发生酰基化反应，得到芳香酮：这是制备芳香酮类最重要的方法之一，在酰基化中不发生烃基的重排。
反应机理反应实例（二）氧原子的酰化反应1. 醇羟基氧的酰化2. 酚羟基（三）氮原子的酰化反应氮原子的酰化（四）保护反应1. 醇、酚的保护2. 氨基的保护四、缩合反应（一）a羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应1. a羟烷基Darzen反应反应机理：制备a,b－环氧酸酯：氯代酸酯在醇钠的作用下，与醛酮发生反应得到再温和的条件下水解脱羧得烯醇式结构，最后异构化为增加一个碳的醛。
反应实例：由b-紫罗兰酮与氯乙酸乙酯制备维生素A的中间体2. 卤烷基3. 氨烷基（二）β羟烷基、β羰烷基1. β羟烷基2. β羰烷基（三）亚甲基化反应1. 羰基烯化2. 羰基a-亚甲基化反应Claisen 酯缩合反应含有α-氢的酯在醇钠碱性缩合剂作用下发生缩合作用，失去一分子醇得到β-酮酸酯。
如2分子乙酸乙酯在金属钠和少量乙醇作用下发生缩合得到乙酰乙酸乙酯。
二元羧酸酯的分子内酯缩合见Dieckmann缩合反应。
反应机理乙酸乙酯的α-氢酸性很弱（pK a-24.5),而乙醇钠又是一个相对较弱的碱（乙醇的pK a~15.9），因此，乙酸乙酯与乙醇钠作用所形成的负离子在平衡体系是很少的。
但由于最后产物乙酰乙酸乙酯是一个比较强的酸，能与乙醇钠作用形成稳定的负离子，从而使平衡朝产物方向移动。
所以，尽管反应体系中的乙酸乙酯负离子浓度很低，但一形成后，就不断地反应，结果反应还是可以顺利完成。
常用的碱性缩合剂除乙醇钠外，还有叔丁醇钾、叔丁醇钠、氢化钾、氢化钠、三苯甲基钠、二异丙氨基锂（LDA)和Grignard试剂等。
反应实例如果酯的α-碳上只有一个氢原子，由于酸性太弱，用乙醇钠难于形成负离子，需要用较强的碱才能把酯变为负离子。
如异丁酸乙酯在三苯甲基钠作用下，可以进行缩合，而在乙醇钠作用下则不能发生反应：两种不同的酯也能发生酯缩合，理论上可得到四种不同的产物，称为混合酯缩合，在制备上没有太大意义。
如果其中一个酯分子中既无α-氢原子，而且烷氧羰基又比较活泼时，则仅生成一种缩合产物。
如苯甲酸酯、甲酸酯、草酸酯、碳酸酯等。
与其它含α-氢原子的酯反应时，都只生成一种缩合产物。
实际上这个反应不限于酯类自身的缩合，酯与含活泼亚甲基的化合物都可以发生这样的缩合反应，这个反应可以用下列通式表示：Dieckman缩合反应－分子内的Claisen缩合二元羧酸酯Michael 加成反应一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进行共轭加成，称为Micheal 加成：反应机理反应实例Knoevenagel 反应含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性催化剂(氨、伯胺、仲胺、吡啶等有机碱)存在下缩合得到a,b-不饱和化合物。