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一种钌钯碳催化剂的应用

一种钌钯碳催化剂的应用
2016-11-09 13:37来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部
一种钌钯碳催化剂的应用对苯二甲酸二甲酯,简称DMT (Dimethyl terephthalate),白色针状晶体,熔点140.7°C,沸点284°C,易升华。

主要用于合成聚酯纤维、树脂、薄膜、聚酯漆及工程塑料等。

DMT —步加氢产物为1,4-环己烷二甲酸二甲酯(简称DMCD),二步加氢产物为1,4_环己烷二甲醇(简称CHDM)。

DMCD是一类重要的有机中间体和绿色化学品,可以作为聚合物的改性材料,也是生产CHDM的重要原料。

由两者合成的高性能聚酯等材料的热稳定性和化学稳定性好,不含苯环,无毒,是一种绿色环保增塑剂和绿色化学品。

特别是合成的聚对苯二甲酸1,4_环己烷二甲醇酯(PCT)、聚对苯二甲酸乙二醇环己烷二甲醇(PETG)、共聚聚酯(PCTA)广泛的用于食品包装,婴幼儿的用具、玩具、器皿等中。

因此,DMCD和CHDM的研究和发展将有效的改善国民的食品包装安全问题,对儿童、幼儿的身体健康发育具有重要的意义。

目前,人们对于对苯二甲酸二甲酯催化加氢制备1,4_环己烷二甲酸二甲酯进行了大量的研究。

使用的加氢催化剂主要有两种,一种是贵金属催化剂,以钌铑钯为活性组分,以活性炭、氧化铝、氧化硅等为载体,近年来成为研究的热点;另一种是非贵金属催化剂,以雷基镍为代表。

由于生产雷基镍催化剂存在高能耗高污染,加氢的副产物也比较多,已逐渐被取代。

本文介绍的双金属负载碳载催化剂制备方法为:
(I)预先对载体炭材料进行预处理,并用水洗涤至中性,烘干;再在50-150°C、真空条件下脱气处理0.5-4h,备用;
(2)将可溶性的钌盐和钯盐分别配制成浓度为0.5_10mol/L、0.l_2mol/的溶液;
(3)将预处理的炭材料采用真空等量浸溃法先浸溃钌溶液2-10h,80°C下干燥
2-4h,120°C下干燥2-6h ;再采用同样的方法于50-80°C水浴中浸溃钯溶液
4h,80°C下干燥2-4h,得到钌钯-炭催化剂前体;
(4)在上述钌钯 -炭催化剂前体中加入碱溶液,调节PH为8-14 ;沉淀0.5_6h,静置0.5-2h,得到沉淀物;
(5)采用还原剂还原步骤(4)制得的产物,得到具有活性的钌钯/碳催化剂;
(6)冷却,过滤、去离子水洗至无Cl_,带湿保存备用。

所述催化剂载体为炭材料,活性组分为Ru和Pd纳米粒子,其中,Ru的负载量为0.5-8.0%,Pd的负载量为0.1-2.0%,钌钯的分散度可达30%-80%。

载体通过酸碱氧化预处理,可增加表面含氧官能团,改善钌钯在炭材料表面性质,提高钌钯的分散度,使活性组分被牢固地吸附在官能团上,从而使催化剂在反应过程中表现出高活性。

将制备的催化剂应用于DMT加氢制备DMCD,在5000ml高压釜中,催化剂套用20次活性不减,DMT转化率99.3-100%,DMCD选择性95.5-96.4%。

经简单蒸馏提纯,DMCD纯度大于99.5%。

工艺条件温和,设备简单,无三废排放,投资省、能耗低、容易实现工业化。

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