(1)1OHOH3.下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能, 考研有机化学综合复习2.解释下列现象：（1）为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低?（3） 在化合物（A ）和（8）的椅式构象中，化合物（A ）中的-OH 在e 键上，而化合物（B ）中的-OH 却处在a 键上，为什么?1写岀下列反应的主要产物:(1). (CH 3)3CCH 2OHH 2SO 4⑵.O H O H H +(CH 3)2C —C(CH 3)2_⑺.H 2SO 4⑷.OH NaBr,H 2SO 4HBr---- ►(6).OHPCC ------- CH 2CI 2HO ------- HC 2H 5CH 3PBr 3 acetoneIQCH 2OH CH 2OCH 3 CH 2OCH 3 CH 2OHCH 2OHCH 2OCH 3b.p. 197UC125七84 °C（2）下列醇的氧化（A ）比 (B ) 快？(3).(5).(i )C 2H 5MgBr（2此。
（1OH(A)(B)OHMnO ?------ AMnO 2(A)(B)CH写出反应的产物。
4.写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理5.醋酸苯酯在AICI 3存在下进行Fries 重排变成邻或对羟基苯乙酮:为什么在低温时（25C ）以生成对位异构体为主，高温时（165C ）以生成邻位 7.推测下列反应的机理：(1).CVC (C 6H 5)2 'OH OH⑵.(C 6H 5)2C_C(CH 3)2OH OH这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分离？为什么?8. RCOOCAr a 型和RCOOCF 3型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子，可发生烷-氧 键断裂。
请写出CH s COOCPh 在酸催化下的水解反应机理。
9.光学活性物质（I ）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。
请用反应机理加以解释。
10•观察下列的反应系列:CH 3IC 6H 5CH 2CHCOOH (S) ( + )1)SOCI2 2) N H 3Bl",OHCH 3IC 6H 5CH 2CHNH 2(-)根据反应机理，推测最终产物的构型是R 还是S ?OHCOCH(1).(2).(3) .(4) .(5) .CH 2CH 2Br(1).NaOH+ CH 2 C(CH 3)2(3).Fe/HCI(CH3CO) 2OHNO 3/H 2SO 4A. B» CD⑷. CH 3CH 2C(CH 3)2NH 2NaNO 2,HCIH 2O(5). C 6H 5COCH 3 +HCHO+HN(CH02(6).(7).CHOCHOCH 3NH 2 CO 2CH 3 CH 2'co - CH 2CO 2CH 3A H3O > BCO 2hv⑴ CH 2=CHCNBA⑵H 2O,CH 3NCO +C O 2C 2H 5 EtONa CO 2C 2H 51EtOH生成一化合物A , C 12H 14O 3,将A 在室温下进行碱性水解，获得一固体的钠盐B , C 1c H 9O 3Na,用盐酸溶液酸化B ,并适当加热，最后得一液体化合物C , C 可发生银镜反应，分子式为C 9H 10O ，请推测A , B , C 的结构式。
12完成下列反应式，写岀主要产物:11. （1）某化合物C 7H 13O 2Br ,不能形成肟及苯腙, 无吸收峰，在1740 cm 1有强吸收峰，5 H（ppm ） 三重峰），1.3 （6H ,双峰）,2.1其IR 谱在2850〜2950crri 有吸收峰，但3000 cm 1以上:1.0（3H ,三重峰），4.6 （1H ,多重峰），4.2（ 1H ,（2）苯乙酮与氯乙酸乙酯在氨基钠的作用下, NH (CH 3CH 2)2NHCH 3OH -卜CH 3(8).(9).(10).+CH 3H| NC 6H 6,虫OCH 3O —C —CH=N=N (11). OHOH13•写岀下列各消去反应所生成的主要产物:Ph H —CH 3+ N(CH 3)2O -14.推断结构：⑴ 化合物A(C 7H 15N)和碘甲烷反应得B(C 8H 18NI)，B 和AgOH 水悬浮液加热得C (C 8H 17N), C 再和碘甲烷和AgOH 水悬浮液加热得D(C 6He)和三甲胺，D 能吸收二摩尔H 2而得E(C 6H 1》，E 的核磁 共振氢谱只显示一个七重峰和一个双峰，它们的相对峰面积比是1： 6,试推断A 、B 、C 、D 、E 的结构。
(2) 化合物A(C 4H 9NO)与过量碘甲烷反应，再用 AgOH 处理后得到B(C 6H 15NO 2),B 加热后得到 C(C 6H 13NO),C 再用碘甲烷和AgOH 处理得化合物D(C 7H 17NO 2),D 加热分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。
写出A 、B 、C 、D 的构造式。
(3) 某固体化合物 AQ 4H 12NOCI)和 6mol - L -1HCI 回流得到 B(C 7H56CI)和 C(C 7H K NICI)OB 在PCI 3存在下回流后再与NH 3反应得到D(C 7H 6NOCI),后者用NaOBr 处理，再加热得到E(C 6H 6NCI), E 在5'C 与NaNO 2/H 2SC 4反应后加热，得到F(C 6H 6CIO)，F 与FeC 3有显色反应，其1H NMR 在6 =7~8(14). (H 3C )2C —N=N — C(CH 3)2I ICN CNNaN 3$(15). C 6H 5CH 2COCIA ” BKOHC(1). (CH 3)2CHCHCH 3OH -■尸+ N(CH 3)3(3). ClCH 2CH 2N(CH 3)2OH -'・I CH 2CH 3+(2) . (CH 3CH 2)3NCH 2CH 2COCH 3OH -CH 2CH 3+(5). PhCH 2CH —N(CH 3)2I ICH 3 O -(9).H 3CN(4).CH 2CH 2N(CH 3)2OH - (6).O -有两组对称的二重峰。
化合物C与NaNO/H2S04反应得到黄色油状物G。
C与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物H。
写出A~H 的构造式。
(4)一碱性化合物A(C5H II N),它被臭氧分解给出甲醛，A经催化氢化生成化合物B(C5H13N)，B也可以由己酰胺加溴和氢氧化钠溶液得到。
用过量碘甲烷处理A转变成一个盐C (C8H18NI), C用湿的氧化银处理随后热解给出D(C5H 8), D与丁炔二酸二甲酯反应给出E(C11H14O4), E经钯脱氢得3-甲基苯二酸二甲酯，试推出A~E的各化合物的结构，并写出由C到D的反应机理。
下列各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造异构体或同一化合物16. 有一旋光性化合物A(C6H10),能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀B(C6H9Ag)o将A催化加氢生成C(C6H14), C没有旋光性。
试写出B , C的构造式和A的对映异构体的投影式，并用R-S命名法命名。
17. 预测下列化合物电环化时产物的结构:CH3 BrOH和BrBrHCH3OHCH3H~ C T BrI 和H- C-CICH3CH3H- C-CIIH- C- BrCH3H HC=C=C^H3C”CH3H CH3H3CC_C、H(6 ) —| 和 _CH3和CH3C2H5C2H5C2H5CH318. 某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6Cl2(B),在高温时则生成C3H5CI(C)。
使(C)与乙基碘化镁反应得C5H IO(D)，后者与NBS作用生成C5H9Br(E)。
使(E)与氢氧化钾的乙醇溶液共热，主要生成C5H&F), 后者又可与顺丁烯二酸酐反应得(G)。
写出(A)至(G)的结构及各步的反应式。
19. (1)14CH3CH=CH2进行烯丙基游离基溴代。
反应产物是否有标记的H2C=CHC14H2Br?解释其原因。
(2) 下列化合物与HBr进行亲电加成反应，请指出它们的相对活性：(a) H2CMHCH2CH3 (b) CH3CHMHCH3 (c) H2C=CHCH=CH2(d) CH3CH=CHCH=CH2(e) H2C=C(CH3)-C(CH3)=CH2(3) 如果你想测定一个直立键Br和一个平伏键Br在S N2取代反应中的相对速度，你能否用以下化合物作对比：(1)顺和反-1 -甲基-4溴环己烷(2)顺和反-1-叔丁基-4溴环己烷⑷画岀下列各二元取代环己烷最稳定的构象：(1)顺-1-氯-2濮环己烷(2)反-1-氯-4瞅环己烷甲基-4-叔丁基环己烷(5)反-1, 3-二羟基环己烷20. 以下列化合物为原料合成指定的化合物CH3■ CH 3CH_C_cH3CH 3 OHO* CH3CH2CH3CCH2CH2CH2CH3CH 3CHCH 2CH3 (A)・CH3C C H2CH3_ (B)OH,N aO H(3)(C H3)3C CHO + HCHO (A)+(B)O CH3CH2CCH 3+ H2NNH-I：-NO 2 ---------- *(A)(3)顺-1, 3-二羟基环己烷(4)顺-1-(1)CH 3COCH 3CH3CH=C H2 , H C 三CHFC H 2C O C H 3 , B rC H 2C H 2C O C H 3 「F C H 2C (C H 3)=C H C H 2C O C H 3 (4)21•完成下列反应。
CHO(1)H 3C _ CHO + CH3CHO -OH⑷CH3△(5)NO 2OHCH3OH + CH30CH3 K2CO/~(A)o H°°l,, ” (B)C2H5MgBr* (C)CNNH4Cl.(D) 20%HCl *(E)(5)(6) CH3CH=CHCOC6H5 + HCN (A)(7) C6H5CHO+HOCH2CH2OH (A)(8)CH 3 C4H9LiCH 3CH=CHC=OPh3P+CH3CH2Br—(A) (B) (C)(10)3Zn —Hg,, HClHCl ■Z^(A)* (A)22.甲基烷基酮和芳醛在碱催化时的羟醛缩合是在甲基处，而在酸催化时是在亚甲基处，例如:I. CHO+ CH 3COCH 2CH3OH-H2O- CH=CH -COCH 2CH 3I. CHO+ CH 3COCH2CH3 H2SO4HOAc a CH=C — COCH 3CH 3试解释这一现象。
(1). (CH3)2C=CHCH3O⑵.CH3CC(CH 3)31. (4). CH3(CH2)3CH2Br(7).C2H5(5).Br0<(6). CH3(CH2)5CHO/------- /CH3(8). </"'OH\ C2 H5r，CH3+ an tiomer(10). CH3C(CH2)4CCH372.（1）醇分子中的羟基是高度极化的，能在分子间形成氢键，这样的羟基越多，形成的氢键越多，分子 间的作用力越强，沸点越高。