实验三 安息香缩合(辅酶合成)
【实验目的】
学习安息香辅酶合成的制备原理和方法。

进一步掌握回流、冷却、抽滤等基本操作。

【实验原理】
苯甲醛在NaCN 作用下，于乙醇中加热回流，两分子苯甲醛之间发生缩合反应，生成二苯乙醇酮（Benzoin 安息香）。

CHO
2C
CH O
OH
本法用维生素B 1（Thiamine ）盐酸盐代替氰化物辅酶催化安息香缩合反应。

优点：无毒，反应条件温和，产率较高。

CHO
2
C
CH O OH
VB 1
60-75℃
【仪器与药品】
仪器：100 mL 锥形瓶，空气冷凝管，抽滤瓶，布氏漏斗，水浴锅250 mL 烧杯1个，滤纸，表面皿，刮刀，试管，250 mL 三角瓶1个，10 mL 、5 mL 、100mL 量筒，玻璃棒，红外灯。

药品：PhCHO （新蒸），维生素B 1，10％NaOH ，95％乙醇，80％乙醇，活性炭。

【实验装置图】
【物理常数】
【实验步骤】
合成：
①在50 mL圆底烧瓶中加入1.0gVB1(盐酸硫胺素盐噻胺)，2ml蒸馏水，
8ml95%乙醇，用塞子塞上瓶口，放在冰盐浴中冷却。

②用一支试管取2ml10%NaOH溶液，也放在冰盐浴中冷却10min。

③用小量筒取5ml新蒸苯甲醛，将冷透的NaOH溶液滴加入冰浴中的园底烧
瓶中，并立即将苯甲醛加入，充分摇匀（pH:9-10）。

然后按装置图装配，加入沸石。

④温水浴中加热反应，水浴温度控制在60－75℃之间（不能使反应物剧烈沸
腾），约80－90min。

（反应混合物呈桔黄或桔红色均相溶液）
后处理：
撤去水浴，待反应物冷至室温，析出浅黄色结晶，再放入冰浴中冷却使之结
晶完全。

（若出现油层，重新加热使其变成均相，再慢慢冷却结晶。

用布氏漏斗抽滤收集粗产物，用25ml 冷水分两次洗涤。

称重，用80％乙醇进行重结晶，如产物呈黄色，可用少量活性炭脱色。

产品（白色晶体）空气中晾干后，称重。

【实验结果】：得到白色针状晶体2 g
理论产量：5ml ×1.046/106 /2×212 = 4.98 g
产率：2 / 4.98×100 % = 40.0%
【注意事项】
1、 VB 1在酸性条件下稳定，但易吸水，在水溶液中易被空气氧化失效。

遇光和Fe 、Cu 、Mn 等金属离子可加速氧化。

在NaOH 溶液中嘧唑环易开环失效。

因此NaOH 溶液在反应前必须用冰水充分冷却，否则，VB 1在碱性条件下会分解，这是本实验成败的关键。

N S
CH 3
CH 2CH 2OH
N N
H 3C
NH 2CH 2
NaOH
C C N C SNa CH 3
CH 2CH 2OH
N N H 3C
NH 2
CH 2
O H
2．反应过程中,溶液在开始时不必沸腾,反应后期可是当升高温度至缓慢沸腾（80－90℃）。

3．加入试剂量应准确。

4．若需脱色活性炭加入0.15 g 左右。

【讨论】 1. VB 1的催化机理 【反应机理】
PhCHO + CN Ph C
H
O
CN Ph C
OH
CN
PhCHO
Ph C
OH CN CH
O
Ph
Ph C
O CN CH
OH
Ph
Ph C O CH
OH
Ph +CN
因为NaCN 剧毒，本实验用VB 1作催化剂，代替NaCN ，其催化机理为：
S N R 'H 3C
Ph C
O S N R R '
H 3C
CH O
Ph
R '
R H 3OH
S N R R '
H 3C
C OH Ph CH O
Ph S N R R '
H 3C
C Ph CH Ph
Ph
CH
OH C
O Ph
+
S N R R '
H 3C。