溶剂油生产与市场现状王彦伟 刘晓欣(中国石化石家庄炼油化工股份有限公司,050032)摘要摘要::分析了当前国内外溶剂油的生产和市场现状,指出生产低毒性环保型专用溶剂油是今后溶剂油企业发展的方向。
关键词:溶剂油 生产 市场现状 发展方向1 概述溶剂油产品是五大类石油产品之一,与人们的衣食住行密切相关,其应用领域也不断扩大,其中用量最大的首推涂料溶剂油(俗称油漆溶剂油),在食用油、印刷油墨、皮革、农药、杀虫剂、橡胶、化妆品、香料、化工聚合,医药以及在IC 电子部件的清洗等诸方面也都有广泛的用途。
据统计,市场上销售的溶剂油有200多种。
近年来,各生产厂家又开发出不同牌号附加值较高的新产品,满足人们更多的需求。
对溶剂油生产厂家来说,扩大生产品种,增产高附加值产品,提高产品质量,已成为共同面临的问题。
普通溶剂油产品主要有6#、120#、200#溶剂油等。
国标GB1922-88列有常见牌号70#香花溶剂油、90#石油醚、190#洗涤剂油、260#特种煤油型溶剂、农用灭蝗溶剂油等的产品标准,而6#抽提溶剂油执行国标GB16629-1996标准,橡胶工业用溶剂油、油漆工业用溶剂油、航空洗涤汽油采用石化行业标准SH0004-90、SH0005-90、SH0114-92。
除此之外,国内的生产厂还生产出其他如30#、40#、60#、140#、170#、165#、180#油墨型溶剂油、310#油墨型溶剂油、特种煤油型溶剂油、粘结剂型溶剂油、油漆用溶剂油、彩色油墨溶剂油、150#脱芳脱臭溶剂油、化工专用溶剂油、异构烷烃溶剂油、戊烷油、低硫低毒性特种溶剂油等牌号溶剂油,其规格采用企业自定标准,大部分企业标准来源于用户要求。
溶剂油大部分都是各种烃类的混合物,就溶剂油整体而言馏分范围相当宽,分别包含于汽油、煤油或柴油馏分中,因此,常有汽油型溶剂油或煤油型溶剂油之称。
但就具体的溶剂油来说,有时馏分又很窄,这是与汽、煤、柴油的重要区别之一。
我国生产溶剂油的原料主要有三种:催化重整抽余油、油田稳定轻烃和直馏汽油。
国外溶剂油的牌号和标准各不相同,比如日本把溶剂油统称为工业汽油,共分5个牌号:1号,洗涤用;2号(橡胶溶剂油)橡胶涂料用;3号(大豆溶剂油)抽提用;4号(油漆溶剂油)涂料用;5号(洗涤溶剂油)干洗和涂料用。
但日本市场上供应的溶剂油品种要比以上5种多得多,如日本三菱石油公司仅印刷油墨溶剂油就有4个牌号,不过日本溶剂油规格标准比较简单。
美国市场上销售溶剂油品种较多,以满足各种用途的需要。
其中Exxon/Mobil (埃克森美孚)公司溶剂油产品有芳香烃类、脱芳香烃脂肪族类、异构烷烃类、环烷烃类、正构烷烃类、其他碳氢溶剂类及含氧溶剂等共40余个品种牌号,埃克森美孚公司的主要溶剂油牌号用途见表1。
表1 Exxon/Mobil 公司部分溶剂产品性能及用途名称初馏点/℃ 干点/℃ 密度/g·cm -3 芳烃含量,% 硫含量,10-6用途Solvesso100 161 172 0.876 99 Solvesso150 183 207 0.896 芳香烃类Solvesso200 232 277 0.998 >99 涂料工业,农药溶剂,化学反应用溶剂及载剂Exxsol Penta ne 80 (34) (35) 0.630 <0.01 <2 Exxsol Hexane 64 69 0.672 <0.01 <2 Exxsol Heptane 94 99 0.717 0.0001 <2 SBP 80/100 78 98 0.708 <0.01 <2 Exxsol D SP100/140 106 139 0.738 0.005 ≤ 5 Exxsol D30 141 159 0.763 <0.01 <2 Exxsol D40 164 192 0.772 0.08 <2 Exxsol D60 187 209 0.782 0.2 <2 Exxsol D80 208 243 0.796 0.3 <2 Exxsol D110 248 266 0.814 0.4 <2 脱芳香烃脂肪族类Exxsol D130 281 307 0.819 0.5 <2 涂料工业,粘合剂工业,气雾杀虫剂,金属加工润滑、除油、防锈,衣服干洗油,液体电热杀虫剂,矿物萃取助剂,硅胶粘合剂,污水处理剂,低芳香烃印刷油墨,化学反应用溶剂及载剂,乳化液载剂,可发泡聚苯乙烯发泡剂Isopar C98 104 0.699 0.01 ≤5 Isopar E 115 139 0.724 0.01 ≤5 Isopar G 163 176 0.748 0.01 ≤5 Isopar H 179 187 0.759 0.01 ≤5 Isopar L(S) 190 203 0.779 0.01 ≤5 Isopar M 223 254 0.792 0.01 ≤5 异构烷烃类 Isopar V 273 310 0.822 0.1 ≤5 低味涂料,化学反应用溶剂及载剂,喷墨型油墨溶剂,PVC 增塑溶胶降粘剂,金属加工润滑、除油、防锈,沿岸油田勘探仪管道浮液Cyclohexane 78.5 82.5 0.785 0.0150 1 Nappar6 78 80 0.763 0.0001 ≤5 环烷烃类 Nappar10 165 185 0.814 0.4 ≤5 粘合剂工业,印刷工业用清洗剂,工业清洗剂Norpar12 189 218 0.749 0.01 ≤5 Norpar13 222 242 0.762 0.01 ≤5 Norpar14 241 251 0.766 0.01 ≤5 正构烷烃类 Norpar15 249 274 0.772 <0.0050(苯) ≤10 气雾杀虫剂,PVC 增塑溶胶降粘剂Pegasol 1425 46 121 0.720 10 0.005 碳氢溶剂 Pegasol 3040 154 198 0.783 19 - 涂料稀释剂,粘合剂稀释剂,油墨稀释剂,工业清洗油污剂 Exxon/Mobil MEK 79 80 EGMBE 169 172 0.904 - - ExxonMobil IP A 81 83 0.786 含氧溶剂EGMEEA涂料工业,涂料稀释剂,油墨稀释剂,粘合剂稀释剂,电子清洗剂,工业清洗油污剂,杀虫药溶剂,合成皮革工业,脱蜡,制药工业2 溶剂油生产现状及预测2.1 溶剂油生产工艺普通溶剂油的生产工艺分为切割馏分和精制两个过程。
切割主要是将轻质直馏馏分(通常由常压塔直接切取)切割成适当窄馏分或将催化重整抽余油,进行分馏。
各种溶剂油一般都需精制,目的是改善颜色、提高安定性、减少腐蚀性物质和降低毒性等。
精制方法主要有碱洗、白土精制、加氢精制等。
此外,还可以通过分子筛精制方法生产普通溶剂油。
采用这些工艺生产的产品硫、氮含量相对较高,芳烃、不饱和烯烃含量多,致使产品味道大、毒性强、颜色深,虽然能够满足溶解性和经济性的需要,但远远不能满足特殊场合的需要。
中国加入WTO以后,溶剂油产品的质量标准逐步提高,我国特殊场合的溶剂油几乎全部依赖进口。
高沸点芳烃溶剂油的生产工艺。
国内成型工艺有扬子石化研究院的以C10重芳烃为原料生产高沸点溶剂油的工艺流程。
该工艺主要考虑将炼油化工厂的催化重整等生产过程中的副产物进行综合利用,提高其附加值,产品有精萘和馏程范围分别在178~198℃、189~207℃、206~238℃的1、2、3号溶剂油及均四甲苯。
低芳烃和脱芳烃溶剂油的生产工艺。
普通溶剂油的溶解性能不如芳烃,但芳烃毒性大,污染环境;高沸点芳烃溶剂油较普通溶剂油挥发性小,溶解性能较好,可代替毒性较大的甲苯、二甲苯,但仍存在毒性问题。
随着各国环保意识的逐步增强和对溶剂油使用标准的法规日趋完善(尤其是对挥发性物质的限制),低毒无毒溶剂油已成为各国溶剂油生产商的发展方向。
溶剂油脱芳烃技术主要有四种:加氢法,使6号溶剂油中的芳烃含量降到0.05% 以下,使直馏汽油中的苯含量降到0.02% 以下;磺化法,石油溶剂磺化—氧化精制技术可使溶剂油中的芳烃含量降到0.1% 以下;萃取精馏法,以N-甲基吡咯烷酮为萃取剂,通过萃取精馏法可使6号溶剂油中的苯含量降到0.5% 以下;吸附法,分子筛吸附脱芳烃技术可使6号溶剂油中的芳烃含量降到0.01% 以下,120号溶剂油的芳烃含量降到0.05% 以下。
日本石油公司异构烷烃生产工艺是采用正丁烷和异丁烷聚合经加氢再蒸馏精制生产出高质量的无毒性异构烷烃溶剂油,共有3个牌号。
目前国外生产工艺虽然产品质量好,但成本高,投资大。
2.2 新建拟建项目据了解,2003年青岛石大卓越科技股份有限公司自主开发成功无味特种油品――高级石油烷烃溶剂,并建成万吨级生产装置。
卓越研发生产的正构烷烃类溶剂油,是石油产品经加氢精制脱硫、脱氮、脱味,并精馏后而制得的环保型产品,具有“三低、三无、一窄”(低粘度,低芳烃含量,低硫、氮含量;无味,无毒,无色;馏程窄)的特点,具有良好的化学稳定性和溶解选择性,可在需要超高纯度和高化学稳定性油品的领域内广泛应用。
中国石化股份公司上海高桥分公司拟与韩国SK集团合作建设一套能力为60~70 kt/a 的专用化环保溶剂油生产装置。
工艺采用韩国SK集团的脱芳烃技术,双方将利用各自的地域、原料资源、技术和市场服务等方面的优势合资,在高桥石化公司建设装置,并迅速占领和扩大市场。
“十五”期间,清江石化以发展特种溶剂油为主要方向。
清江石化原油一次加工仅1.10 Mt/a,实际年加工量不足百万吨,以200 kt/a溶剂油加氢精制等装置,走出特色化发展之路。
计划几年内建成国内最大的低硫低芳烃特种溶剂油生产基地。
目前溶剂油产品总共有30多个规格品种,部分品种如高档铝轧制油等还占到了80%的市场份额。
河北省邯郸市鑫淼精细化工有限公司一期工程采用天津大学化学工程研究所提供的高效填料塔精馏技术及生产工艺,生产系列高沸点芳香烃族溶剂产品;其二期工程投资12 000万元,年产20 kt脂肪族系列溶剂油产品,预计于2004年投产。
目前炼油行业内其他企业对溶剂油市场也相当重视,纷纷推出新品。
如九江石油化工总厂研制出160#脱芳溶剂油,是生产香烟过滤嘴丙纶丝胶粘剂的主要原料之一,还可作为精细化工产品的溶剂、毛纺行业的羊毛脱脂剂及电路清洗剂等。
茂名石油化工公司众和化塑有限公司和青岛石大卓越公司都瞄准市场分别开发出多种牌号环保型溶剂油,备受客户青睐,产品供不应求,环保溶剂油每年仅在广东的需求量就达110 kt,市场前景广阔。
3 溶剂油市场现状3.1 国内市场现状世界每年消耗溶剂油产品20 Mt以上(其中石油类溶剂油占一半),我国石油类溶剂油年产量约2 Mt,其潜在市场是宽广的。