硫酸是高沸点酸，在消化过程中其与硝酸、水形成高沸 点复合物，从而有效地提高消化液的温度，达到破化坏样品 生物结构的目的，使包裹在生物大分子中的砷元素有效地释 放。
O
HNO3+H2SO4
O2NO=S=O + H2O HO （杂多酸） 要洗除消化液中的HNO3及氮氧化物，一般可通过加水 加热使之水解而逸出。
(3)标准溶液 1）标准储备液：含砷0.1mg/mL。精确称取于100℃干燥2h以 上的三氧化二砷0.1320g,加100g/L氢氧化钠10mL溶解，用 少量水转入1000mL容量瓶中，加（1+9）硫酸25mL，用 水定容至刻度线。 2）砷使用标准液：含砷1µ g/mL.吸取1.00mL砷标准储备液于 100mL容量瓶中，用水稀释至刻度线。 (4) 使用仪器 AFS-9800双道原子荧光光度计、电热板
2 仪器简介
2.1 仪器部分
荧光光度主机
原子化器 光学系统 电路系统 气路系统
仪器结构
130位自动进样器
蠕动泵：取样泵、还原剂泵 断续流动氢化物发 生及气液分离系统 反应器 气液分离器：一级、二级 数据处理系统
2.2 仪器条件
（1）光电倍增管负高压：可在200V-500V之间增减，最小变 量5V。负高压增大，仪器灵敏度增大，但噪声也增大，即 提高负高压不改善信噪比。 （2）空心阴极灯灯电流：灯电流的大小代表了激发光源的 强弱。在一定范围内，灯电流越大，灵敏度越高，但因为 灯电流太大会产生噪音大、自吸现象，影响检出限和稳定 性以及缩短灯的使用寿命。范围为0mA-150mA，最小变 量1mA。 （3）原子化器高度：原子化器最高端（石英炉芯的出口处） 距透镜中心水平面的垂直距离即火焰高度，它主要用于表 示不同元素的最佳炉体位置。需人工调节。
1.4 中毒途径
砷和砷化物一般可通过水、大气和食物等途径进入人体， 造成危害。
1.5 中毒机理
砷及其化合物进入人体，蓄积于肝、肾、肺、骨骼等 部位，特别是在毛发、指甲中贮存，砷在体内的毒作用主 要是与细胞中的酶系统结合，使许多酶的生物作用受到抑 制失去活性，造成代谢障碍。长期摄入低剂量的砷，经过 十几年甚至几十年的体内蓄积才发病。 1.6 中毒表现 （尿砷≥0.09mg/L，发砷≥0.06mg/L） 砷慢性中毒主要表现为末梢神经炎和神经衰弱症候群 的症状，皮肤色素高度沉着和皮肤高度角化、发生龟裂性 溃疡是砷中毒的另一个特点。急性砷中毒多见于消化道摄 入，主要表现为剧烈腹痛、腹泻、恶心、呕吐。抢救不及 时可造成死亡。砷具有致癌性。
4 注意事项
• • • • • • • 所有计量用玻璃仪器使用前在20％硝酸中浸泡24ｈ以上。 在更换载流时，一定要小心，以免将进样针碰断；避免 自动进样器表面滴上液体而损坏仪器。 一定要注意各泵管无泄漏，在使用一段时间后，应随时 向泵管与泵头间的空隙加几滴硅油，以保护泵管。 实验时要注意在气液分离器（二级气液分离器）中不要有 积液，以防溶液进入原子化器。 在样品分析中需要用硝酸处理样品，当测定溶液中硝酸 含量较高时加入硫脲和抗坏血酸还原剂后会产生剧烈反应， 造成砷的测定结果严重偏低。应该尽量控制硝酸的残留量。 测定砷时，开始阶段受空心阴极灯变化影响较大，应随 时校正标准曲线。 氩气纯度：≥99.99%，工作时气瓶次级压力0.2-0.3MPa， 仪器稳压到0.2MPa。当氩气压力低于0.15MPa时，仪器给以 提示，氢化物发生反应不能进行。
(6) 计算结果 砷(mg/kg)＝ 25 C1 C0
m 1000
式中： C1–试样被测液的浓度，单位为纳克每毫升 （ng/mL）； C0–试剂空白液的浓度，单位为纳克每毫升 （ng/mL）； m–试样质量，单位为克（g）。 允许差：在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对 差值不得超过算术平均值的10%
（3）分析步骤 1）前处理：称取经粉碎过80目筛的干样2.50g于25mL具塞刻 度试管中，加6mol/L盐酸20mL，混匀。置于60℃水 18h(80℃水浴4h)，期间多次震荡，使试样充分浸提。取 出冷却，脱脂棉过滤，取4mL滤液于10mL容量瓶中，加碘 化钾（还原剂）-硫脲混合液1mL，正辛醇（消泡剂）8滴， 加水定容。放置10min后测试试样中无机砷。如浑浊，再 次过滤后测定。同时做试剂空白试验。
2）标准系列制备 在6个25mL的容量瓶中加入少量标准介质溶液 （5%盐 酸-1%硫脲-1%抗坏血酸），分别加入0、0.25、0.50、1.00、 2.00、2.50mL砷100ng/mL的标准储备液，用标准介质加至 刻度线附近，然后用超纯水定容，摇匀，放置10分钟即可 使用。此标准系列的浓度为：0、1.00、2.00、4.00、8.00、 10.00ng/mL。 3）仪器条件 光电倍增管负高压：250V 灯电流：60mA 原子化器高度：8mm 载气流量：300mL/min 屏蔽气流量： 800mL/min 延长时间：2s 读数时间：12s
（4）计算结果 砷(mg/kg)＝
F C1 C0 m
1000 10001000
式中： C1–试样被测液中无机砷的浓度，单位为纳克每毫 升（ng/mL）； C0–试剂空白液的浓度，单位为纳克每毫升 （ng/mL）； m–试样质量，单位为克（g）。 F –固体试样：F=10mL×25mL/4mL 允许差：在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对 差值不得超过算术平均值的10%
(5)分析步骤
1）前处理 GB/T 5009.11-2003(第一法)
称取
液奶5~10g 奶粉1~2.5g
（精确到0.01g）于50mL-100mL锥形
瓶中，同时做两份空白，加硝酸20~40mL，硫酸（沸点： 338℃ ）1.25mL ，摇匀后放置过夜，置于电热板上加热消 解。若消解液处理至10mL左右时仍有未分解物质或色泽 变深，取下放冷，补加硝酸5~10mL，如此反复两三次， 注意避免炭化。如果仍不能消解完全，则加入高氯酸 1~2mL，继续加热至消解完全后，再持续蒸发至高氯酸的 白烟散尽，硫酸的白烟开始冒出。冷却，加水25mL，再 蒸发至冒硫酸白烟。冷却，用水将内容物转入25mL容量 瓶，加入50g/L硫脲2.5mL，补水至刻度并混匀，备测。
称取
（精确到0.01g）于100mL锥形瓶中， 液体试样 同时做两份空白， 5g
固体试样 0.5 g
放置过夜，置于电热板上加热消解，若消解 高氯酸 液处理仍有未分解物质或色泽变深，取下放 5 mL 冷。补加1-2mL硝酸。
硝酸 5 mL
再持续蒸发至冒大量白烟，溶液3~5mL且清澈透明。冷 却，加水25mL，再蒸发至冒大量白烟，溶液3~5mL且清 澈透明。冷却，用水将内容物转入25mL容量瓶，加入 1.25mL的盐酸，5mL 5%硫脲+5%抗坏血酸，补水至刻度 并混匀，备测。
3 砷含量的检测
检测方法：氢化物原子荧光光度法 • 原子荧光光谱法（AFS）原理：基态原子（一般为蒸 气状态）吸收合适的特定频率的辐射而被激发至高能态， 而后，激发态原子在去激发过程中以光辐射的形式发射出 特征波长的荧光。 氢化物发生进样方法，是利用某些能产生初生态的还 原剂或者化学反应，将样品溶液中的分析元素还原为挥发 性共价氢化物，然后借助载气流将其导入原子光谱分析系 统进行测量的方式。碳、氮、氧族元素的氢化物是共价化 合物。其中As（砷）、Sb（锑）、Bi（铋）、Ge（锗）、 Sn（锡）、Pb（铅）、Se（硒）、Te（碲）等8种元素的 氢化物具有挥发性，通常情况下为气态。借助载气流可以 方便地将其导入原子光谱分析系统的原子化器之中，进行 定量光谱测量。这是测定这些元素的最佳样品引入方式。
3.2 无机砷的测定
（1） 原理 食品中的砷可能以不同的化学形式存在，包括无机砷和 有机砷。在6mol/L盐酸水浴条件下，无机砷以氯化物形式 被提取，实现无机砷和有机砷的分离。在2 mol/L盐酸下测 定总无机砷。
（2） 试剂 1）6mol/L盐酸溶液：在加入少量超纯水500mL容量瓶中，加 入250mL盐酸，用超纯水定容。 2）载流（20%盐酸）：在加入少量超纯水500mL容量瓶中， 加入100mL盐酸，用超纯水定容。 3）还原剂（1%硼氢化钾+0.5%氢氧化钠）：称取2.5g氢氧化 钠溶于500mL容量瓶中，再将10g硼氢化钾溶于碱液，用 超纯水定容。现配现用。 4）碘化钾（100g/L）+硫脲（50g/L）:称取碘化钾10g，硫脲 5g溶于水中，并稀释至100mL混匀。
食品中砷的测定
1 砷的简介
1.1 元素性质
砷的原子序数为33，原子量74.92，原子类型:非金属。 砷蒸汽具有一股难闻的大蒜臭味，游离的砷是非常活泼的， 在空气中加热到200℃时，有荧光出现，于400℃时，会有 一种带蓝色的火焰燃烧，并形成白色的氧化砷烟。 （As2O3是毒性很强的物质，是砒霜的主要成分，可用于 治疗癌症，是两性氧化物。） 砷有三种存在形式：无价砷、三价砷、五价砷，其化 合物的毒性是由价数的不同，有机或无机，是气体、液体 还是固体等决定。一般而言无机砷比有机砷要毒，三价砷 比五价砷要毒，但是对于不带价的砷的了解比较少。砷化 氢毒性与其他砷不同，是目前已知的砷化物中最毒的一个。
(4)延迟时间：当样品与还原剂开始反应产生的氢化物进入原 子化器需要一个过程，这段时间称为延迟时间，可以有效 地延长灯的使用寿命，减少空白噪声。 (5)读数时间：计算机进行数据测量的时间（点亮元素灯照射 原子蒸汽使之产生荧光的整个过程）。 (6)载气流速：指通过石英炉芯载气内管的氩气流量。 300mL/min -600mL/min可调，最小变量100mL/min。 (7) 屏蔽气流速:指通过石英炉芯载气屏蔽气管的氩气流量。 800mL/min -1100mL/min可调，最小变量100mL/min。 (8) 测量方式：标准曲线法（Standard Curve）。 (9) 读数方式：峰面积（Peak Area）。
空芯阴极灯 硼氢化钾 氢化物或原子蒸气
反应块