配位滴定法（一）判断题（）1．以EDTA为滴定剂的配位滴定应用最广的原因是其配位比简单。

（）2．在EDTA配位滴定中，酸度越高，配合物的稳定性越高，滴定曲线的pM突跃范围越宽。

（）3．在EDTA配位滴定中，金属指示剂的应用条件之一是指示剂本身的颜色与金属离子和指示剂所形成的配合物颜色有显著不同。

（）4．用普通软质玻璃瓶较长时间贮存EDTA标准溶液，EDTA浓度会增高。

（）5．配位反应的稳定常数越大，生成配合物的稳定性越高。

（）6．配位滴定法常用的指示剂是铬酸钾。

（）7．金属指示剂也可作酸碱指示剂。

（）8．配位滴定法中，滴定突跃不因用较稀的溶液进行而受影响。

（）9．EDTA与金属离子形成配离子的反应中，其反应式为M+Y≒MY时，则其平衡常数称为不稳定常数。

（）10．通常将logC·K MY'≥6作为判断能否准确进行配位滴定的界限。

（）11．金属离子指示剂一般是有机弱酸或弱碱，它们能与许多金属离子生成与原来颜色不同的配合物。

（）12．水硬度的测定常采用氧化还原滴定法。

（二）单选题1．在不同pH值溶液中，EDTA的主要存在形式不同。

在何种pH值下，EDTA主要以Y4－形式存在？（）A．pH＝2 B．pH＝4 C．pH＝6 D．pH＝8 E．pH＝112．EDTA能与多种金属离子进行配位反应。

在其多种存在形式中，以何种形式与金属离子形成的配合物最稳定（）A．H2Y2－B．H3Y－C．H4Y D．Y4－E．HY3－3．影响EDTA配合物稳定性的因素之一是酸效应。

酸效应是指（）A．加入酸使溶液酸度增加的现象B．酸能使某些电解质溶解度增大或减小现象C．酸能使金属离子配位能力降低的现象D．酸能抑制金属离子水解的现象E．酸能使配位体配位能力降低的现象4．与EDTA配位滴定突跃范围大小关系最小的因素是（）A ．酸度B ．金属离子浓度C ．湿度D ．辅助配体浓度E ．稳定常数5．配位滴定法的直接法终点所呈现的颜色是指（ ）A ．金属指示剂与被测金属离子形成配合物的颜色B ．游离的金属指示剂的颜色C ．游离的金属离子的颜色D ．EDTA 与金属指示剂形成配合物的颜色E ．被测金属离子与EDTA 形成配合物的颜色6．金属指示剂一般为有机弱酸或弱碱，它具有酸碱指示剂的性质，同时它也是（ ）A ．有颜色的金属离子B ．无颜色的金属离子C ．金属离子的配位剂D ．金属离子的还原剂E ．金属离子的氧化剂7．在EDTA 配位滴定中，所选用的金属指示剂的稳定常数要适当，一般要求它与金属离子形成的配合物的条件稳定常数'MIn K （ ）A ．＞'MY KB ．≥108C ．＜100/'MY KD ．≥100'MY KE ．＜'MY K /1008．用EDTA 法测定自来水的硬度，已知水中含有少量Fe 3＋，某同学用NH 3-NH 4Cl 调pH ＝9.6，选铬黑T 为指示剂，用EDTA 标准溶液滴定，但溶液一直是红色找不到终点，其原因是（ ）A ．pH 太低B ．pH 太高C ．缓冲溶液选错D ．指示剂失效E ．Fe 3＋封闭了指示剂 9．已知某金属指示剂的颜色变化和pKa 值如下：-=-=-=−−−→←−−−→←−−−→←31221020.63321In HIn In H In H pKa pKa pKa紫红 蓝 橙红 红该金属指示剂和金属离子形成的配合物为红色，问该金属指示剂用于配位滴定的适宜pH 范围是（ ）A ．pH ＜4B ．pH4~6C ．pH6~10D ．pH10~12E ．pH ＞1210．配位滴定法的关键是（ ）A 酸效应B M 的水解效应C 辅助配体的配位效应D 指示剂的选择与滴定条件E 以上均非11．通常判断能否进行配位滴定的界限是（ ）A ．lgC·K MY ≥6B ．pM ≥lgK MIn '＋1C ．pM ≥lgK MIn －1D ．lgC·K MY '≥6E ．lg(C M 0·K MY ')＋ lg(C N 0·K MY ')≥612. EDTA 与金属离子形成配合物的稳定常数是( )A ．]][[][Y M MYB ．]][[][Y MY MC ．]][[][M MY YD ．][]][[MY Y ME ．][]][[M Y MY 13. EDTA 是常用的配位剂，主要是因为它与金属离子形成的配合物具有以下特点( )A ．分级配位B ．配位比简单C ．生成有色配合物D ．形成环状螫合物E ．以上均非14. 影响配位滴定突跃范围的主要因素是( )A . 被滴定金属离子的浓度和EDTA 的浓度B . EDTA 浓度和配合物的条件稳定常数C . 被滴定金属离子的浓度和指示剂的加入量D . 被滴定金属离子的浓度和配合物的条件稳定常数E . 以上均非15. 判断配位滴定能否准确进行的界限是MYM K C '⋅lg 大于等于( ) A . －6 B . －8 C . 6 D . 8 E . 1216. 配位滴定法中常用的指示剂是（ ）A . 酚酞B . 铁铵矾C . 铬黑TD . 淀粉E . 甲基红17. 水的硬度测定中常用的指示剂是（ ）A . 酚酞B . 铁铵矾C . 铬黑TD . 淀粉E . 甲基红18. 配位滴定突跃范围除了与被测金属离子浓度有关，还与配合物的条件稳定常数有关，下列论述正确的是（ ）A . K MY 越小，滴定突跃范围越宽B . αY 越大，滴定突跃范围越宽C . αM 越大，滴定突跃范围越宽D . C M 越小，滴定突跃范围越窄E . 以上均非（四）多选题1．在EDTA 配位滴定中，影响配合物条件稳定常数的外部因素主要是（ ）A ．酸度B ．其它配位剂C ．绝对稳定常数D ．金属离子电荷数E ．金属离子半径2． 用确定浓度的EDTA 滴定某金属离子M 时，得到的突跃范围较大，这说明滴定时（ ）A ．反应的平衡常数较大B ．反应时溶液的酸度很高C ．反应时未加任何缓冲溶液D ．金属离子M 的浓度较大E ．指示剂的变色范围较宽3． 配位滴定中，影响滴定突跃的主要因素是（ ）A．K稳B．K不稳C．K MY‘D．被滴金属离子浓度E．指示剂的选择4. 影响 EDTA配位滴定突跃范围大小的因素是（）A．酸度B．湿度C．金属离子浓度D．辅助配体浓度E．稳定常数5. 金属指示剂必备的条件是（）A．显色配合物（MIn）应有一定的稳定性B．显色配合物（MIn）的稳定性应小于金属离子与EDTA形成的配合物MY的稳定性C．显色配合物（MIn）与指示剂（In）本身的颜色应显著不同D．指示剂的浓度要远远小于金属离子的浓度E．指示剂对金属离子的显色应具有广泛性6. 提高配位滴定选择性的措施有（）A．配位掩蔽法B．酸碱掩蔽法C．选择解蔽法D．沉淀掩蔽法E．氧化还原掩蔽法7. 影响配位滴定突跃范围的主要因素是（）A．被滴定金属离子的浓度和EDTA的浓度B．EDTA浓度和配合物的条件稳定常数C．被滴定金属离子的浓度和指示剂的加入量D．被滴定金属离子的浓度E．配合物的条件稳定常数8. 下列有关αY(H)值的正确说法是（）A．αY(H)值随pH减小而增大B．logαY(H)值随［OH－］增大而增大C．在高pH值时，logαY(H)值约等于0 D．在低pH值时，logαY(H)约等于1E．当αY(H)=1时，无酸效应9．在EDTA滴定中，配位掩蔽法是应用最多的掩蔽方法。

对于配位掩蔽剂，下列说法正确的是（）A．配位掩蔽剂必须是无色可溶的B．掩蔽剂的用量愈多愈好C．掩蔽剂都是有毒的D．KCN是应用较广泛的掩蔽剂E．使用掩蔽剂时，要控制一定的酸度条件（五）名词解释1．酸效应：由于存在使配位体参加主反应能力降低的现象，称为酸效应。

2．辅助配体的配位效应：在配位反应中，常需加入有缓冲作用的辅助配体，与金属离子形成稳定性较弱且能取代的配离子，使金属离子在较高pH下不水解仍能进行EDTA滴定，但当有辅助配体存在时，若浓度不当，会使溶液中金属离子浓度降低，也不利于反应向生成MY 的方向进行，这种影响在配位滴定中称为辅助配体的配位效应。

3．金属离子指示剂：能与金属离子生成与自身颜色不同的有色配合物的显色剂，用于指示滴定过程中，金属离子浓度的变化。

4．金属指示剂的封闭现象：指示剂在滴定终点到达时不发生颜色变化的现象。

5．配位掩蔽剂：利用配位反应降低干扰离子浓度以消除干扰所加的试剂。

（六）简答题1．何谓配位滴定法？配位滴定法对滴定反应有何要求？2．配合物的稳定常数有何意义？3．金属指示剂应具备哪些条件？4．酸度和其它配位剂的配位效应对EDTA 滴定突跃大小有何影响？5．引起指示剂产生封闭现象的主要原因有哪些？6．说明水的硬度的含义及其表示方法？7．金属指示剂的作用原理。

（七）计算题1． 50.00mL KCN 溶液需要20.00 mL 0.1100mol/L AgNO 3溶液恰好到达计量点，计算KCN 溶液的摩尔浓度。

2．称取纯锌0.3268g 溶于稀盐酸中，移入500mL 容量瓶中，用纯水稀释至刻度，摇匀后，定量移取25.00mL ，在测定条件下用EDTA 溶液滴定至终点。

EDTA 的用量为23.54mL ，试计算EDTA 溶液的浓度及其对MgO 的滴定度。

)/30.40,/37.65(mol g M mol g M MgO Zn ==3．称取含有KCN 和NaCN 的样品0.4340g ，需用38.42mL 0.1022mol/L 的AgNO 3溶液滴定至终点，试计算此样品中KCN 的百分含量。

)/12.65,/01.49(mol g M mol g M KCN NaCN ==4．将0.1184g 纯MgCO 3溶于稀盐酸中调节到合适的pH 值。

用EDTA 溶液滴定至EBT 指示剂显示终点。

EDTA 溶液的用量为17.61mL ，试计算此EDTA 溶液的浓度及其对锌的滴定度。

)/37.65,/31.84(3mol g M mol g M Zn MgCO ==5．称取含 Na 2SO 4试样0.5000g ，溶解后，稀释至250.0mL 。

移取试液25.00mL ，加入0.05000mol/L BaCl 2溶液25.00mL ，过滤，滤液和洗液收集后以0.05000mol/L EDTA 溶液滴定至计量点，消耗20.00mL 。

试计算试样中Na 2SO 4的百分含量。

6．配制500mL 0.5100mol/L 的EDTA 溶液，需称取含有0.3%过量水的Na 2H 2Y·2H 2O 多少克？该溶液对CaO 的滴定度为多少？7．称取纯CaCO 30.2000g ，加盐酸溶解，煮沸赶去CO 2，转移至250mL 容量瓶中，稀释至刻度。