第一章绪论一、选择题1．GPC对高聚物进行分级的依据是（B）A．高聚物分子量的大小B．高分子流体力学体积大小C．高分子末端距大小D．高分子分子量分布宽度2．下列哪些方法获得的是数均分子量（BCD）A．粘度法B．冰点下降C．沸点升高D．渗透压E．超离心沉降F．光散射法3．聚合物分子量越大，则熔体粘度（A）对相同分子量聚合物而言，分子量分布越宽，则熔体粘度（B）A．增大B．降低C．相等D．不变4．某一高聚物试样A的分子量约为3×104，试样B的分子量约为7×105，测定试样A的分子量应采用（A）（B）等方法。
测出的分别是（C）（D）分子量。
测定试样B的分子量则宜采用（E）（F）等方法，测出的分别是（G）（各H）分子量。
A．膜渗透压B．粘度法降低C．数均D．粘均E．光散射F．凝胶渗透色谱法G．重均H．各种平均5．分子量相同的线形聚乙烯和支化聚乙烯的混合试样，当采用的溶解度分级时不能将它们分开，这是由于（AB）而采用GPC法则能将它们分开，这是由于（CD）首先被淋洗出来的是（E）A．两者分子量相同B．溶解度相同C．它们的分子尺寸不一样D．流体力立体积不同E．线性聚乙烯6．聚合物没有气态是因为（B）A ．聚合物不耐高温B ．聚合物分子间力很大C ．聚合物的结构具多分散性D ．聚合物的分子量具多分散性7．下列哪些方法获得的是数均分子量（BCD ）A ．粘度法B ．冰点下降C ．沸点升高D ．渗透压E ．超离心沉降F ．光散射法8．不同用途和不同成型方法对聚合物分子量的大小有不同的要求。
通常是（C ）A ．合成纤维分子量最高，塑料最低B ．塑料分子量最高，合成纤维最低C ．合成橡胶分子量最高，合成纤维最低9.下列那种方法可测定聚合物的数均分子量（B ）A ．超速离心沉降；B ．膜渗透压C ．黏度D ．光散射二、问答与计算题1. 某高聚物10,0000M η=，已知Mark-Houwink 方程中4110/d g -K =⨯I ，α=0.8 Huggins 方程中常数κ=0.33（1）计算c =0.0030g/ml 时，溶液的相对粘度r η。
（2）如α=1，已知M η值，能否得到有关该高聚物分子量多分散性的信息，为什么？2. 在25℃、θ溶液中测得浓度7.36×-3g/cm 3的PVC 溶液的渗透压力0.248g/cm 2，求该试样的分子量和A 2。
（R=8.48×104g·cm/K·mol ）3. 假定某一高聚物含分子量分别为10000、20000、30000三个级份，若由渗透压法和光散射法测出该样品分子量分别为20000及30000，计算该样品中三种级分的重量分数。
4. 1）根据高分子链构象统计理论，如何计算高分子的链段长度？实验上如何获得计算中所需的各参数？2）何谓高分子的临界分子量？列举至少3种测定高聚物临界分子量的原理与实验方法？5. 说明测定高聚物粘均分子的基本原理、主要仪器和测试方法。
6. 同低分子物相比，高聚物的分子量有什么不同？一般有几种表示方法？写出对应的表达式，如何用分子量表达聚合物的多分散性？7. 下列聚合物在常温下能否找到溶剂溶解并说明理由。
无规PP、全同PS、HDPE、PAN、PMMA、NBR8. 证明：M z≥M w≥M n，说明为什么M w/M n可表征分子量分布宽度。
（8%）9. GPC是测定高聚物分子量和分子量分布的主要工具之一，试简述GPC测定高聚物分子量分布的原理。
10. 写出高聚物分子量与分子量分布的数学表达方式。
11. 简述GPC的分离机理，用该技术可以测得聚合物哪些结构参数？说明测得参数对聚合物性能的影响。
12. 某一PS试样溶于苯，配成浓度为0.55g/100ml的溶液，用乌氏粘度计于25℃下测得如下数据：已知在该温度下，PS-苯体系K=0.99×10-2ml/g，α=0.74，求PS的分子量。
13. 用粘度法、凝胶渗透色谱法（GPC）测定聚合物分子量时，直接测得的物理量是什么？得到的是何种统计分子量？如何求得分子量？14. 采用GPC技术能否将分子量相同的线形聚乙烯和支化聚乙烯分离开？说明理由。
15. 用以四氢呋喃为淋洗液的GPC 仪测定聚氯乙烯的分子量分布。
若已知该仪器以聚苯乙烯为标样的校正曲线，如何得到聚氯乙烯的分子量分布？16. 现有分子量分别为4.20×105和1.25×105的两个样品，试求其等质量混合物的数均分子量、重均分子量及多分散系数。
17. 分子量W M =1.0×106和n M =4.3×105某试样，由于混入了3%（重量）的分子量为3.0×104其低分子量组分，问混合样的W M 和n M 各为多少？从计算结果你能得出什么结论？18. 某窄分散试样的分子量为105，当混入了重量分数为1%的第二组份窄分布试样（M=107）后，混合物的M n 和M w 分别为1.01×105，2.0×105；若混入第二组份的分子量变成103时，则混合物试样的M n 和M w 分别是多少？比较M n 和M w 变化，你能得出什么结论。
19. 在25℃、θ温度下，测得浓度为7.36×10-3克/ml 的聚氯乙烯溶液（密度为0.886克/ml ）的渗透压Δh 为0.28cm 。
试求该试样的数均分子量以及此溶液的第二维里系数，相互作用参数。
20. 什么叫分子量微分分布曲线和积分分布曲线？两者如何相互转换？N(M)称为分子量的数量微分分布函数．W(M)称为分于量的重量微分分布函数．有些实验，不能直接测定重量微分分布面数，直接得到的是其重量积分分布函数，用I(M)表示。
二者的关系为：21. 测定聚合物数均和重均分子量的方法有哪些？每种方法适用的分子量范围如何？答：数均分子量测试方法：端基分析法、依数法、渗透压法重均分子量测试方法：光散射法、小角X 光衍射法P81表4-122. 证明渗透压测得的分子量为数均分子量。
证明：n iii i i i i i i i i i i c M RTc M n M RTC C M C RTC M C RT 10====∑∑∑∑∑→π 即证. 23. 采用渗透压测得试样A 和B 的摩尔质量分别为 4.20×105 g/mol 和1.25×105g/mol ，试计算A 、B 两种试样等质量混合的数均分子量和重均分子量。
24. 35℃时，环已烷为聚苯乙烯(无规立构)的θ溶剂。
现将300mg 聚苯已烯(ρ＝1.05 g/cm 3，n M ＝1.5×105)于 35℃溶于环己烷中，试计算：(1)第二维利系数A z ；(2)溶液的渗透压。
解：数均分子量：重均分子量：55510725.21025.15.01020.45.0⨯=⨯⨯+⨯⨯==∑i ii M M ωω25. 某聚苯乙烯试样经分级后得到5个级分。
用光散射法测定了各级分的重均分子量，用粘度法(22℃、二氯乙烷溶剂)测定了各级分的特性粘度，结果如下所示： 试计算Mark －Houwink 方程[η]＝KM α中的两个参数K 和α。
解：由[η]＝KM α得：lg[η]＝lgK ＋αlgM ，以lg[η]对lgM 作图，斜率即为α，截距为lgK 。
26 推导一点法测定特性粘度的公式：（1）)ln (21][r sp Cηηη-= （2）Cr sp )1(][γγηηη+-=，其中γ＝K’/β （1）)ln (21][r sp Cηηη-= （2）Cr sp )1(][γγηηη+-=，其中γ＝K’/β 解：由 c cc K c r sp 22][][ln ][][ηβηηηηη-='+=，假定21=+'βK ，可得（1）式； 假定r K ='β/，可得（2）式。
27. 三醋酸纤维素－二甲基甲酰胺溶液的Zimm 图如下所示。
试计算该聚合物的分子量和旋转半径。
(λ＝5.461×10－1nm ，n （DMF ）＝1.429)28．现有—超高分子量的聚乙烯试样，欲采用GPC方法测定其分子量和分子量分布，试问：(1) 能否选择GPC法的常用溶剂THF？如果不行，应该选用何种溶剂?(2) 常温下能进行测定吗?为什么?(3) 如何计算该试样的数均、重均和粘均分子量。
答：（1）不能选择常用溶剂THF，因为THF与超高分子量的聚乙烯极性不同，它们的溶解度参数相差较大；应选择四氢萘或十氢萘作为溶剂；（2）不能测量，140℃以上超高分子量的聚乙烯才能溶解；29. 指出重均分子量和数均分子量最重要的测试方法各一种，它们适用的分子量范围，可用于测定哪些热力学参数和分子参数？30. 写出凝胶渗透色谱测定分子量分布的简要原理？31. 写出最重要的一种测定重均分子量的方法，并指出还可用于测定那些热力学参数和分子参数？32. 写出重均分之量和数均分之量最重要的测试方法各一种，并指出还可以用于测定那些热力学参数和分子参数？33. 试说明高分子材料溶解的物理过程？并进一步分析：提高高分子材料的溶解能力从分子结构上应如何考虑？34. 简述能够估算高聚物 （A ）链段分子量 （B ）临界分子量 （C ）交联点间分子量（D ）非牛顿分子量的实验方法（为方便起见，可用图示法或公式表示）。
35. 分子量W M =1.0×106和n M =4.3×105某试样，由于混入了3%（重量）的分子量为3.0×104其低分子量组分，问混合样的W M 和n M 各为多少？从计算结果你能得出什么结论？36. 简述GPC 的分离机理，用该技术可以测得聚合物哪些结构参数？说明测得参数对聚合物性能的影响。
37. 某一PS 试样溶于苯，配成浓度为0.55g/100ml 的溶液，用乌氏粘度计于25℃下测得如下数据：已知在该温度下，PS-苯体系K=0.99×10-2ml/g ，α=0.74，求PS 的分子量。
38. 聚合物的Mn Mw 与分子量分布有哪些方法可以测定？39. 有两种试样（1）100g 分子量为105 的聚合物中，加入1g 分子量为103的聚合物（2）100g 分子量为105 的聚合物中，加入1g 分子量为107的聚合物 试求两种试样的Mn 与Mw 以及d 值，其结果说明了什么？40. 粘度法则定分子量的关系式中，如何实验测定K 及α值?(设计实验；作图及计算方法)41. 简述GPC测定分子量及分子量分布的原理。
42. 总结讨论测定分子量的方法，那些是绝对方法?哪些是相对方法?其优缺点如何？43. 有两种尼龙66试样，用端基分析法测定分子置，二试样的重量均为0.311g，以0.0259N KOH标准溶液滴定，消耗KOH溶液均为0.38mL。