异戊烷 新戊烷 新己烷 直接与1个碳原子相连的碳—伯碳 1°C 直接与2个碳原子相连的碳—仲碳 2°C直接与3个碳原子相连的碳—叔碳 3°C 直接与4个碳原子相连的碳—季碳 4°C 1°C: C1， C5， C6，C7，C8 2° C: C3 3°C: C4 4°C: C2 甲基 Me 乙基 Et 丙基 n-Pr叔丁基 t-Bu 仲丁基 s-Bu 异丁基 i-Bu 丁基 n-Bu2，3，6-三甲基-4-乙基-4-丙基庚烷基团的大小由“次序规则”给定。
＜ ＜几种烷基由小到大的顺序为:2-甲基-3-异丙基己烷 2-甲基-3-(1-甲基乙基)己烷 2-甲基-3-1′-甲基乙基己烷选主链→编号→排取代基→写名称→ 碳链最长→支链最多→位次和最小烷烃: C : sp3 109°28′ CH4 的构型: 正四面体 构型式楔形式 构造式 碳干表示式纽曼(Newman)投影式:乙烷的构象重叠式 锯架式楔形式 纽曼式交叉式CH 3CHCH 2H 3CH3CH 3CCH 33CH3CH 3CCH 23CH 3CH CH 3H 312345678CH3C CH3CH23CH 3CCH 33CH 3CH CH 3CH 2H 3CH 2CH CH3H 3C CH 2CH 3CH 2CH 2CH CH 2CHCH 3CH 3H 3C H 3H 3CH 31234756CH 2CH CH 3H 3CH 2CH 3CH 2CHCH 3H 3CH 2C H CH CH CH 2CH 3CH 3C H 3CH 3H 31'2'H H H H H HH H H H H H HH 旋转60O H H H H H H H C C H HHH H H H HH H H H H H HH H H H H H烷烃的物理性质沸点直链烷烃: 分子量异构体: b.p. 直链＞支链接触面积色散力支链接触面积色散力熔点直链烷烃: 分子量偶数＞奇数异构体:对称性相对分子质量ρ卤代反应X2 F2＞Cl2＞Br2＞I2三种氢的活性之比为 :3°H > 2°H > 1°H产物之比＝几率之比×活性之比2. 溴代3°H : 2°H : 1°H = 1600 : 82 : 1 \卤代反应中烷烃的相对反应活性与烷基自由基的稳定性∴ R·的稳定性顺序为:3° > 2° > 1°> ·CH3R·的位能升高的顺序为:3° < 2° < 1°< ·CH3R·不稳定→R·位能高→形成R·的E活高→R·难形成R·稳定→R·位能低→形成R·的E活低→ R·易形成∴越稳定的自由基越容易形成。
自由基容易生成→ C－H键容易断裂→ H的反应活性强∴室温卤代时，三种氢的相对反应活性顺序为： 3°H ＞ 2°H ＞ 1°H卤代反应中卤素的相对反应活性与选择性X2的相对反应活性顺序为：F2 > Cl2 > Br2 > I2活性适中，易于控制氯代 3°H : 2°H : 1°H = 5 : 4 : 1溴代 3°H : 2°H : 1°H= 1600 : 82 : 1活性高→E活低→过渡态来得早→接近反应物∵活性 Br2 < Cl2溴代: 过渡态接近R·，R·稳定性影响大，R H X2R X XH++室温 : 3o H : 2o H : 1o H = 5 : 4 : 1高温 : 3o H : 2o H : 1o H 1 : 1 : 1CH3CH2CH3CH3CH CH3CH3C CH3H33°2°1°C H6个 键σC H9个 键σC H0个 键σC H3个 键σ稳定性选择性高氯代: 过渡态接近RH ，R ·稳定性影响小， 选择性低∴ 选择性 Br2 > Cl2一、烯烃的同分异构 丁烯（C4H8）：顺反异构产生的 原因：π键不能自由旋转。
有顺反异构体的条件：稳定性：反式＞顺式 系统命名法编号要从离双键最近的一端开始，标明双键的位次； 丙烯基(1-丙烯基) 异丙烯基烯丙基 (2-丙烯基) Z 、E 命名法(顺反)次序规则 (1)单原子取代基按原子序数大小排序如： Cl > O > C > H(2)若原子序数相同，则按原子量大小排序。
如：对于组成双键或三键的原子,则每个原子都可看成连有 D > H 2个或3个相同的原子。
烯烃的物理性质 分子量 b.p.b.p. ： 直链＞支链 顺式＞反式 m.p. ： 反式＞顺式烯烃的化学性质加氢催化剂：降低E 活，提高反应速率反应特点：催化剂、室温、放热、可逆、定量顺式加成 顺-1，2-二甲基环戊烷氢化热大→分子位能高→不稳定 ; 氢化热小→分子位能低→稳定稳定性: 多>少 反>顺1-丁烯A.CH CH 2CH 2CH 3异丁烯B.C CH 2CH 3CH 32-丁烯CH CH 3CH CH 3顺-2-丁烯C.C CH 3C CH 3H H 反-2-丁烯D.C CH 3CH H CH 3顺反异构位置异构碳干异构≠C a Cb a'b'a a' 且 b b' ≠C H C H C H 3CH CH 2CH 2CC H 3C H 2d ＞ e a ＞ b C a C d be (Z)C a C e b d (E)C C +H 2C C +热量催化剂CH 3CH 3H 3H 3H 2 / P d C R 2R 2CCHR R 2C ＞ CH 2R 2C C H RR C H ＞ CH 2CH 2＞二）亲电加成亲电加成：由亲电试剂进攻π电子，使π键发生异裂的加成反应。
亲电试剂（缺电子物种）： 正离子(H ＋，碳正离子) 易被极化的分子(Br-Br)具有空轨道的分子(AlCl3，BF3，B2H6)加卤化氢 醋酸(HOAc)作溶剂HX 的活性顺序：室温 加热主不对称烯烃： 次马尔科夫尼科夫规则(马氏规则):不对称烯烃与亲电试剂加成时，试剂的正性部分(H ＋)加到含氢较多的双键碳上—“氢找多氢”。
※马氏规则适用于所有的亲电加成反应。
反马氏加成：与马氏规则不相符的加成区域选择性反应：如果一个反应可能生成几个构造异构体，反应的结果却是只生成其中的一个，或主要生成其中的一个。
硫酸氢酯醇烯烃的反应活性：加卤素X2的活性顺序: F2＞Cl2＞Br2＞I2反式加成 91% 9%C +XH HOAcH I ＞H Br ＞ H C lCH 2CH 2+Cl H 3CH 3CH 2Cl CH CH CH 3CH 3+ClH CH 3CH 2CH CH 3CH 2CH R +HX R CH CH 3X R CH 2CH 2X ab C C+O H S OH O +-C C2OHO H 2C C CH 2CH 224CH 2OSO 2OHCH 3H 2SO 4 , 0-15 ℃H 2O , 90 ℃C H 2OHC H 3CR 2R 2C CH RR 2C CH 2R 2CCH RRC H ＞＞ CH 2R C HCH 2C H 2＞ ＞ CH 2CH 3CH 3H 2SO 4 CH 3C CH 32OH CH 32CH 3C CH 3CH 3DD +Br 2D BrCl 2O H 2+CH CH 3CH 2++C H C H 3C H 2H C H C H 3C H 2H +Br 2+OH 2Br H H Br+乙硼烷的制备:一烷基硼二烷基硼三烷基硼缺电子—亲电试剂 特点： (1)符合马氏规则(原理上) ，得反马氏加成产物(结果上) (2)顺式加成反-2-甲基环戊醇 86%亲电加成反应总结 ——均符合马氏规则亲电试剂(三) 自由基加成※自由基加成反应中，生成较稳定的自由基。
故得反马氏加成产物。
过氧化物效应:在有过氧化物存在下，烯烃与HBr 所发生的自由基加成(反马氏加成)。
※ 只有HBr 才有过氧化物效应。
氧化反应高锰 酸钾氧化 顺式加成+3 NaBH 4 4 BF 3 2 (BH 3)2 3 NaBF 4+32 2 BH 3醚 (BH 3)212CH CH CH 3CH 22硼氢化C H C H C H 3C H 2BHH 2CH 3C H C H (C H 3C H 2)3BH O / OH -CH 3CH 2OH CH CH CH 2H 2+δ-δ(CH 3CH 2CH 2)3B H O / OH -CH 3CH 2CH 2OH3H 2O 2 / OH- (BH 3)21)2)OH H 3H 3O H +C HC H 3CH 2Br H +-CH 3CHCH 3O H S O H O O+-C H 3CH 2OHCH 3C H 3CH CH 3O H 2O H H+-CH 3CH CH 3Br I CH 3CH CH 2+δ-δOH BrCH 3CH CH 2+δ-δ(CH 3CH 2CH 2)3B H BH 2CH 3CH CH 22+δ-δH O / OH-CH 3CH 2CH 2OH CH CH 3CH 2CH 3CH 2CH 2Br 过氧化物+Br H ROOR 2 ROBr H +Br ROH + RO Br +CH CH 3CH 2CH 3CH CH 2Br Br H C H 3C H 2C H 2Br Br +2°CH 3CH CH 2Br H CH 3CH CH 3Br +1°Br +Br Br 2O M n O +-稀、冷、碱性KMnO 4H O H O O H H OH H H顺-1，2-环己二醇 (顺邻二醇)顺邻二醇反邻二醇 2. 过氧酸氧化过氧酸的制备：反应历程: ※从氧桥的背面进攻—得反式加成产物3. 臭氧氧化顺式加成O O Os O O H O H O Os O H OH H H OH 热、浓、酸性KMnO 4C OOH 热、浓、酸性KMnO 4C R'R C R 'OR HR C OH O R C H H C OH O O H O H ++C O R OOH OH OH H O H +H H OH O H H C O OHR H 2O 2H +C O R OOH O H 2+R = H - , CH 3 - , C 6H 5 -...O ++O R OOHRCOO RC H H O H CH R 2C R O 3+CH Cl 低温OR 2C CHRO R 2C CHR O O O R 2C R CH O +Zn , H 2O CH 3CH 2CH 2CH 2C H O HC HO +CH 3CH 2CH 2CH 2CH CH 2CH 3CH 2CH 2C H O CH 3C CH 3O +CH 3CH 2CH 2CH C CH 3CH 3O H CH 3三、聚合反应Al(Et)3- TiCl4——齐格勒-纳塔(Ziegler- Natta)催化剂 α-H 四、α-H 的卤代反应离解能小→活性大→自由基稳定※ 越稳定的自由基越容易生成。