雨水中有机弱酸的雨量加权平均浓度
地点 pH H+
13.1
NH₄+ Ca² +
2.8 2.5
Mg² +
0.75
K+
0.9
Clˉ
3.0
SO₄²
7.1
NO₃
4.4
甲酸
2,0
乙酸
0,8
4.88 百慕大 （1981-1984）
［澳］ Katherine
4.77
16.9
2.9
0.95
0.7
1.1
8.0
2.0
4.1
2、降水中的有机酸
降水中除了硫酸和硝酸等强酸，有机弱酸（甲酸和乙酸） 对降水酸度也有贡献。不同地区，所占比例不同。 环境大气中有机酸的来源包括人为排放、生物排放和有 机物的化学转化。有机酸在大气中的反应活性小，主要通过 干、湿沉降从大气中去除、 C1~c10的一元羟酸、C2~C10的二元羟酸以及C1~C2 的醛是降水中的主要有机组分。
2019年，东亚酸沉降网（EANET)建立，目前一共有13个 国家参与，对降水，大气颗粒和部分气体沉降进行研究。
2019年日本的电力工业中央研究院（CRIEPI）干湿沉降 测定项目对日本10个站点的干湿沉降进行测量，干沉降采 用水作为代用面。 1981年在北京召开“全国第一次降水污染和酸雨问题讨论 会”，1982年在全国范围内布设了189个监测站，523个降 水采样点，对降水酸度进行了全面系统的分析。 1992年国家酸沉降监测网（NADMN）开始运作，有271 个站点，多数位于城郊和农村。 我国“七五”、“八五”和“九五”计划中，均将酸雨列为 攻关的 重点课题，实行“酸雨控制区”和“SO2控制区”的规划和 污染 控制政策。
第六章 酸沉降化学
酸沉降（acid deposition）：大气中的酸通过降 水（如雨、雾、雪等）迁移到地表（湿沉降），或在 含酸气团气流作用下直接迁移到地表（干沉降）。 酸雨： pH<5.6 的大气降水，包括酸性雪、冰雹、 露水、霜等多种形式。 导致正常雨水pH<5.6 的酸性物质主要是人类排放 的硫氧化物和氮氧化物，在大气环境中经过各种氧化 反应生成了硫酸和硝酸。 酸沉降化学就是研究干、湿沉降过程中与酸有关 的各种化学问题，包括降水的化学组成、酸物质的来 源、形成机制、存在形式、化学转化以及降水组成的 变化和趋势等。
10.5
4.2
3、降水中的金属元素
降水汇总的金属元素特别是有毒金属元素正逐渐引起人 们的注意。人为活动对金属元素的湿沉降影响明显。
图表：湿沉降中有毒金属元素浓度范围（雨量加权平均值） 单位：μ mol/L
元素 城市 范围 Sb As Cd Cr Co Cu Pb Mn Hg Mo Ni Ag V Zn -5.8 0.48-2.3 0.51-15 1.8 6.8-120 5.4-147 1.9-80 0.002-3.8 0.20 2.4-114 32 16-68 18-280 参考资料数量 -1 5 4 1 6 8 8 6 1 6 1 3 9 乡村 范围 -0.004-4 0.08-46 <0.1-30 0.01-1.5 0.4-150 0.59-64 0.2-84 0.005-2.2 -0.6-48 0.01-0.48 0.13-23 <1-311 参考资料数量 -9 23 9 2 19 32 28 10 -15 7 6 32 偏远地区 范围 0.034 0.019 0.004-0.639 --0.035-0.85 0.02-0.41 0.018-0.32 0.011-0.428 --0.006-0.008 0.016-0.32 0.007-1.1 参考资料数量 1 1 4 --5 6 5 4 --2 3 8
1977年，欧洲经济共同体启动了“欧洲大气污染物长距离 输送的监测和评价合作项目” （EMEP ），保存了降水 化学最完整、详细的记录 1978年美国建立“国家大气沉降计划”（NADP），现已 发展为三个附属网络：National Trends Network（NTN）； Mercury Deposition Network （MDN）；Atmospheric Integrated Research Monitoring Network （AIRMoN） 1986年，美国成立国家干沉降网NDDN（National Dry Deposition Network），1991年，改名为美国清洁大气状 况动态网CASTNET（Clean Air Status and Trends Network），对大气颗粒物和部分气体的干沉降进行浓度 研究
第二节 降水和液滴化学特征
一、降水的化学组成
现在已经知道降水的组成通常包括以下几类：①大气 固定气体成分，如 O2 、 N2 、 CO2 、 H2 及惰性气体；②无机物， 如土壤衍生矿物离子 Al3+ 、 Ca2+ 、 Mg2+ 、 Fe3+ 、 Mn2+ 和硅酸 盐等，海洋盐类离子Na+、Cl-、Br-、SO42-、HCO3-及少量K+、 Ca2+、I-和PO43-，气体转化物SO42-、NO3-、NH4+、Cl-和H+， 人为排放源 As 、 Cd 、 Cr 、 Co 、 Cu 、 Pb 、 Mn 、 Mo 、 Ni 、 V 、 Zn、Ag、Sn和Hg；③有机酸（以甲酸和乙酸为主，曾测出 C1~C30酸）、醛类（甲醛、乙醛等），烯烃、芳烃和烷烃； ④光化学反应产物，如H2、O2、O3和PAN等；⑤不溶物，主 要来自土壤粒子和燃料燃烧排放尘粒中的不溶部分，其含 量可达1~3mg/L。
1、降水的离子组成
SO 4 2-: 主要来自于燃煤排放 的颗粒物和大气SO2转化， 另外还有岩石风化、土壤中 有机物、动植物和废弃物的 分解 NO3-: 一部分来自人为污染源排放的NOX和尘粒，还有相当部分 可能来自空气放电产生 NH4+: 生物腐败及土壤和海洋挥发，碱性土壤降水中含量相对增加 Ca2+： 土壤和建筑尘，提供了相当大的酸中和能力 我国降水中， SO42-和NO3-是主要酸性粒子； Ca2+和NH4+是主 要碱性粒子； SO42-/ NO3- 平均为6.2，主要为硫酸型降水，但目 前比值正在下降，硝酸所占比例逐渐增大。
第一节 酸雨研究的历程
1872 年，英国化学家 Smith 在其编著的《空气和降雨： 大气气象学的开端》一书中最早提出“酸雨”这一术语。 1850年，英国罗萨娒丹建立第一个降水监测网。 1947年，瑞典土壤学家H.Egner创建了斯堪的纳维亚降 水监测网，首次国际协作。 1972年，斯德哥尔摩召开联合国人类环境会议，酸雨作 为一种国际性环境问题正式提上日程。