N－亚硝基胺与稀酸共热，又水解出原来的仲胺。该性质可用于分离或提 纯仲胺。但N－亚硝基胺有致癌作用。 3、脂肪叔胺在强酸(PH<3)中不与HNO2不反应。 芳香叔胺则在芳环上发生取代反应。 与亚硝酸的反应也可用于鉴别伯、仲、叔胺，但由于亚硝基化 合物一般都有致癌作用，所以，不常使用。
氧化 氧化
芳香伯胺极易被氧化，把苯胺暴露在空气中，就能逐渐被氧化而变色。因此， 许多物质都能氧化苯胺。 苯胺被MnO2酸性溶液氧化生成醌。
AgOH I N CH3 H3C CH3
+ (CH3)3N + H2O
酰基化反应
伯胺、仲胺可与酰基化试剂(RCOOH、RCOCl、酸酐)发生酰基化反应，生成 N－烷基取代酰胺。
O R C Cl O R C O R C O RCOOH
HCl NH2R
用碱作缚酸剂
O R C NHR + RCOOH 用碱作缚酸剂 H2O
Zn
可逆
NH2 + CH3COOH
NHCOCH3 + H2O
叔胺的N上无H，不起酰化反应。 酰基化反应常用作保护氨基。
磺酰化反应 磺酰化反应
磺酰化反应常用来分离鉴定不同结构的胺[Hinsberg（兴斯堡）反应]：

常用的磺酰试剂有：
SO2Cl
SO2NHR NaOH
H3C
SO2Cl
SO2NRNa 溶于碱
NH2
H2SO 4
NH3 HSO4 混酸
NH3 HSO4 NO2
NaOH
NH2 NO2
要在邻、对位引入硝基，可采用氨基保护法。
NH2 (CH3CO)2O
HNO3 NHCOCH3 H2SO4
NHCOCH3 H 3O
NH2
NO2 NO2 NHCOCH3 NH2 H3O HNO3 NO2 NO2 (CH3CO)2O
烷基化反应 烷基化反应
胺可与RX发生烷基化反应：
(1)RX NH NH 3 3 RX RNH3X RNH2 (2)NH3 (1)RX (1)RX R3N R4NX R2NH (2)NH3 (2)NH3
若最后产物为季铵盐，如R为甲基，称为“彻底甲基化作用”
烷基化反应 烷基化反应
霍夫曼消除反应
叔胺与卤代烃作用，就生成季铵盐。季铵盐与强碱作用时得季 铵碱，但这是一个可逆反应。
NH2 Br Br 白 + 3HBr 可用于鉴别 和定量分析 Br 如果要制备一溴代苯胺，要先乙酰化： NH2 NHCOCH3 NHCOCH3 NH2 (CH3CO)2O Br2 H3O NH2 + Br2 (水) Br Br
芳环上的亲电取代
------2、硝化 若直接与混酸作用，会发生剧烈的氧化反应，为了防止氧化，可先将苯胺溶 于浓H2SO4中，
R4NX + KOH
R4NOH
+ KX
季铵碱不稳定，加热时也易分解，当烷基中无－H时，分解成叔胺和醇。
(CH3)4NOH
(CH3)3N + CH3OH
当烷基中有－H时，加热则分解成叔胺和烯烃。
(CH3)3NCH2CH3
OH
(CH3)3N + CH2
CH2 + H2O
烷基化反应 烷基化反应
霍夫曼消除反应
综合各种因素，在水溶液中，胺的碱性强弱次序为： NH3 < 伯胺 < 叔胺 < 仲胺。
碱性
芳香胺的碱性比氨弱，由于芳香胺氮原子上的未共用电子对能与苯环形成共 轭体系。从而使氮原子上的电子密度降低。
· ·
NH2
芳胺的碱性强弱是：伯胺＞仲胺＞叔胺（接近于中性）
此外，苯环上取代基主要体现了电子效应的影响。如硝基等吸电 子基团能使胺的碱性减弱，甲基等给电子基团则使碱性加强。
NH2
MnO2 + H2SO 4
O
O
H2
Ni
HO
OH
氧化 氧化
具有β—H的叔胺—N—氧化物在加热时，可发生Cope消除反应：
Cope消除是顺式消 除 Cope消除反应条件温和，副反应少，不发生重排，因而是 合成特殊结构烯烃的一种好方法。
芳环上的亲电取代
------在苯胺中，－NH2是邻、对位定位基，并且是一个强的供电子基，其供电 子能力与酚羟基相似，故苯胺很容易发生亲电取代反应。 1、卤代
RNH2 R2NH R3N RNH2 R2NH R3N
SO2 Cl NaOH
SO2NR2 不溶于碱，为固体 不发生磺酰化反应，无现象 成盐溶于水 滤液 OH
SO2Cl NaOH
R2 NH OH RNH2
成固体沉淀 过滤 固体 不反应,沸点低 滤液
蒸馏 残液
得 R3N
与亚硝酸反应
------由于HNO2不稳定，常用NaNO2+HCl(或H2SO4)代替HNO2。 不同的胺与亚硝酸作用生成的产物也不同。 1、伯胺与HNO2作用生成重氮盐。
高，广泛应用于有机合成中。
<5度 NH2 + HCl + NaNO 2
N2Cl + NaCl + 2H2O
与亚硝酸反应
------2、仲胺与HNO2作用生成N－亚硝基胺。一般为黄色油状物。
(CH3)2NH + HCl + NaNO 2 NHCH3 + HCl + NaNO 2

(CH3)2NH NO NCH3 NO
SO 3
谢谢！
当季铵碱中存在两个或两个以上的－H时，主要产物是双键上烃基较少的烯烃。 这是季铵碱特有的规律，称为霍夫曼规则。 但是，若能产生共轭体系时，则优先生成共轭体系。 霍夫曼消除反应可用来推测未知胺的结构。
N H
过量 CH3I H3C
N
I AgOH CH3 H3 C
N
OH CH3 H3C
N CH3
CH3I
MY 胺 的化学性质
制作：钟黛云
RESUME
碱性
氨与胺的结构：
N
H H H R
N
H H
N均为SP3杂化，有一个未成键电子对占据杂化轨道上。因此，胺 和影响碱性强弱的因素：
电子效应：由于烷基的+I效应，使脂肪胺的碱性比氨强，且叔胺>仲胺>伯胺，而 (CF3)3N几乎无碱性。 空间效应：使碱性强弱顺序为伯胺>仲胺>叔胺 溶剂化效应：N上的H越多，溶剂化效应越大，形成的铵正离子就越稳定， NH3>伯胺>仲胺>叔胺
芳环上的亲电取代
------3、磺化
NH2
H2SO 4
NH3 HSO4
烘焙
NH2
NH3 内盐
180度－190度 SO 3H
对氨基苯磺酸为白色晶体。熔点288℃。以内盐形式存在，是重 要是染料中间体和常用的农药（敌锈酸）。 对氨基苯磺酸溶于热水，不易溶于有机溶剂，分子呈弱酸性， 课溶于NaOH或Na2CO3溶液中。
RNH2 + HCl + NaNO 2
RN2Cl
N2
+ R + X
醇、烯、卤代烃等混合物
但脂肪重氮盐不稳定，即使低温下也会分解，放出N2气，生成碳正离子， 进而生成混合物，无制备意义，但能定量放出N2气，因此，可用于氨基的定 量分析和定性鉴别。

芳香伯胺生成的重氮盐在低温(<5℃)时能稳定存在，反应活性较