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吡啶介绍

吡啶产品简介一、用途:主要用作医药工业的原料,用作溶剂和酒精变性剂,也用于生产橡胶、油漆、树脂和缓蚀剂等2-氯吡啶2,6-二氯吡啶2-氨基吡啶N,N'-二环己基碳二亚胺吡啶三唑酮硫双灭多威百草枯还原灰M 可溶性还原蓝IBC 盐酸洛美沙星恶丙嗪维生素D2 甲睾酮醋酸氢化可的松氟他胺危险。

二、理化性质中文别称:一氮三烯六环、氮杂苯、氮环、杂氮苯:英文名Pyridine英文别名Pyridine anhydrous; Azabenzene; Pyridin; Pyr分子式C5H5N分子量79.10CAS号110-86-1凝固点:一42℃沸点:115.3℃液体密度(26℃):978kg/m闪点:-20℃自燃点:482.2℃折射率(20℃): 1. 5092爆炸极限:1.8%~12.4%(体积)外观无色微黄色液体,有恶臭含量99.99%熔点115.3℃~116℃在常温常压下吡啶为具有使人恶心的恶臭的无色或微黄色易燃有毒液体。

能溶于水、醇、醚及其它有机溶剂。

其水溶液呈微威性。

遇火种、高温、氧化剂有发生火灾的危险。

与硫酸、硝酸、铬酸、发烟硫酸、氯磺酸、顺丁烯二酸酐、高氯酸银等反应剧烈,有爆炸的危险。

其蒸气与空气能形成爆炸性混合物。

三、生产方法吡啶可以从炼焦气和焦油内提炼。

汉奇吡啶合成法:这是用两分子的β-羰基化合物,如乙酰乙酸乙酯与一分子乙醛缩合,产物再与一分子的乙酰乙酸乙酯和氨缩合形成二氢吡啶化合物,然后用氧化剂(如亚硝酸)脱氢,再水解失羧即得吡啶衍生物。

主要原料:37%甲醛,乙醛,液氨、丙酮等。

但合成技术上很难突破,被美国等跨国公司垄断全球半个多世纪,我国曾组织专家历经五个五年计划攻关未果。

目前,吡啶国内市场需求很大,目前主要依赖于进口,其吡啶项目生产工艺极其复杂,约有100多道工序。

唐教授:在目前的工业化生产中,催化合成的工艺主要是以甲醛、乙醛和氨气为原料通过缩合反应实现的。

可通过改变原料中醛的种类或反应物的比例来调整产物的种类和产物的量。

常用的催化剂主要是ZSM-5沸石分子筛。

针对以甲醛、乙醛和氨气为原料合成吡啶及其衍生物的技术路线,本课题组于2005年开始进行催化剂及工艺条件的实验研究,并取得了初步的研究成果。

在此基础上,本文进行了以下主要研究内容:(1)选用贵金属Pd改性的ZSM-5沸石分子筛作为醛氨缩合合成反应的催化剂,以甲..吡啶也可用乙炔、氨和甲醇在500℃通过催化剂制备。

四、国内外生产情况全球吡啶类化合物生产主要集中在美国、欧洲、日本和我国,约占全球吡啶类化合物总产量的86.75%以上。

目前国内有南通醋酸厂与Reilly合资的设计能力1.1万吨装置,达产6000~7000T/a,80%外销,南京红太阳吡啶研发本身就花了6 年多时间,后来试车生产调试也花了2 年多,生产工艺从开始的固定床到最终的流化床,最终完成了对吡啶的突破。

红太阳集团吡啶产能由两部分组成,一为南京生化的1.2 万吨装置,另一个为安徽生化的2.5 万吨装置。

其中南京生化吡啶装置,从2006 年开车后,一直到2007 年底,生产情况并不稳定,产品纯度稍差,产出吡啶基本上自用生产百草枯或少量外卖,而3-甲基吡啶则全部协议外销。

由于2007 年前装置稳定性较差,公司为了保证百草枯的生产,还会有部分外购,2007 年一年外购吡啶约为2000 吨左右。

公司介绍,进入2008 年后,由于雪灾和奥运会禁运等特殊原因,造成公司吡啶装置有 5 个月无法正常生产,不过从去年开始公司基本上不再外购原料生产百草枯,而是仅依靠南京生化和安徽生化的吡啶来满足9000 吨百草枯产能的需求。

在安徽生化顺利投产后,进而也带动南京生化仪器的改进和完善,目前南京生化吡啶纯度已经达到99.9%的标准。

安徽生化的吡啶装置是南京生化的升级版,红太阳经过多年摸索后,总结成功经验完成了对第二套吡啶装置的设计和工艺改造。

该装置在08 年4 月试车,5 月份就已经达产,真正从开车到达产时间都远远小于第一套装置的 6 个月时间,截止到08 年10 月共生产吡啶碱6700 吨(期间奥运会影响产能利用率),11 月份生产2200 吨,而8 月份和12 月初由于电力和安置房等客观原因停车两次,导致去年全年生产吡啶仅9000多吨,不过目前已经顺利重新开车,公司吡啶纯度也已经达到3 个9。

五、下游产品:百草枯:目前为草甘膦后第二大除草剂,具有杀草不杀根的特点,对保持水土有很好的效果,并且由于工艺成熟,价格便宜(42%的水剂价格为20000 元/吨左右),为草原草坪更新,免耕栽培除草,玉米、大豆、棉花行间除草等场所所用。

由于红太阳百草枯工艺经过多年调整和完善,先后经历了金属钠法和氰化物法等二条路线,相对成熟,公司也计划利用吡啶自身的成本优势在该领域进行拓展。

吡啶约有80%是作为百草枯的生产原料,由于红太阳是唯一一个既生产吡啶又生产百草枯的厂家,因此具有成本的绝对优势。

国内大多数百草枯生产厂家吡啶采购基本上都来自印度久比兰特、日本广荣、美国瑞利等国外公司,红太阳目前的战略是与国内其他百草枯生产厂家战略联合,充分发挥吡啶效用并掌握百草枯市场。

毒死蜱:是一种高效、安全和广谱的含氮杂环类杀虫杀螨剂,对害虫具有触杀、胃毒和熏蒸作用,用于水稻、麦类、玉米、大豆、花卉等众多大田作物和经济作物上,作为杀虫剂的代表产品,在5 种高毒有机磷农药退出市场的情况下,必然会占据更多的市场分额。

目前红太阳毒死蜱产能基本集中在股份公司,产能达到15000 吨/年,采用两种工艺路线,包括吡啶氯化路线和传统的三氯乙酰氯路线,装置可以根据吡啶和三氯乙酰氯的市场价格变化来进行调整。

公司毒死蜱优势主要体现在两方面,一是三氯乙酰氯路线收率已经达到73%,高于市场65%的平均水平;另外,相比较而言,如果吡啶价格在2.8 万/吨-3.5 万/吨时则可以采用吡啶路线来降低成本,提高产品竞争力。

3-甲基吡啶:3-甲基吡啶是最重要、也是应用最为广泛的吡啶衍生物产品。

分析国内市场需求变化的情况,3-甲基吡啶消费热点正在开始转移,原来的主要消费领域烟酸/烟酰胺对其需求量正在萎缩,取而代之的将是蓬勃发展的吡啶类农药。

3-甲基吡啶主要应用于农药、医药、饲料添加剂、香料等领域。

近年来,国内吡啶类农药发展迅速,对3-甲基吡啶需求前景十分看好。

目前,国内3-甲基吡啶主要生产装置有两套:一套是2000年由美国瑞利公司与南通醋酸化工厂合作建设的1.1万t/a吡啶系列产品生产装置,其中3-甲基吡啶产能 3 000t/a;另一套是南京红太阳集团的8 000t/a吡啶及下游系列产品生产装置,其中3-甲基吡啶产能为1 000~2 000t/a。

此外,国内也有一些小规模装置,产量很低,产品质量也不佳。

目前,南京红太阳集团准备建设3万t/a吡啶及下游农药项目,产品主要包括吡啶、3-甲基吡啶等5个品种。

据了解,南通瑞利公司的3-甲基吡啶主要用于出口,很少在国内销售;而南京红太阳集团的3-甲基吡啶装置主要为下游农药及中间体装置配套,商品量较少。

因此,国内下游用户不得不靠进口3-甲基吡啶来维持生产。

目前,国内3-甲基吡啶年表观消费量为4 000~4 500t,其中烟酸/烟酰胺领域年消费2 000~2 500t,农药领域年消费1 500t。

2-甲基吡啶:2-甲基吡啶可用于合成除草剂、兽药、氮肥增效剂、橡胶助剂、染料中间体、胶片感光材料、医药朴尔敏、长效磺胺、局部麻醉药和泻药等。

最近国外开发出以2-甲基吡啶为原料合成重要农药中间体2-羟基-3,5,6-三氯吡啶、2-三氟甲基-6-氯吡啶、4-氨基-3,4,5-三氯吡啶-2-羧酸等很有开发前景的产品。

4-甲基吡啶:4-甲基吡啶在医药行业用于合成异烟肼、解毒药双复磷和双解磷,另外在杀虫剂、染料、橡胶助剂、合成树脂等领域也有应用。

特别是由4-甲基吡啶合成的4-乙烯基吡啶,可以与苯乙烯、丙烯腈或丙烯酸酯等进行共聚得到聚乙烯基吡啶,作为纸张增强剂和改性剂,另外聚乙烯基吡啶可与溴甲烷进行烷基化反应得到重要的弱碱性离子交换树脂。

4-甲基吡啶还可用于合成结核病防治药物异烟肼,由于近十年来全球结核病发病率呈明显上升趋势,作为抗结核的高效药物异烟肼,具有很好的发展前景。

2-氯吡啶和2,6-二氯吡啶:2-氯吡啶的衍生物吡啶硫铜锌在日化领域主要用于防治头皮屑的药物的合成;医药工业中,以2-氯吡啶为原料可以合成组胺拮抗药物非尼拉敏、抗组胺药物马来酸氯苯那敏、抗心律失常药双异丙吡胺;中枢神经兴奋药醋哌甲酯;镇咳止痰药吡哌乙胺等。

农药工业中,由吡啶合成的吡啶硫酮是一种高效低毒的杀菌防霉剂,广泛应用于化工、涂料、水处理等多个领域,其钠盐是名称为万亩定的高效杀菌剂,用于多种农作物,并且是优良的蚕用杀菌剂;2-氯吡啶衍生物2-氯-4-氨基吡啶是新型脲类植物生长调节剂的关键单体;由2-氯吡啶还可以合成多种高效农药。

2,6-二氯吡啶是一种重要的专用精细化工中间体,主要用于特定的医药和农药的合成,2,6-二氯吡啶本身就可作杀菌剂,将其用氢氧化钠水解,然后氯化得到3,5,6-三氯-2-吡啶酚,该品用于合成目前全球广泛使用的高效、广谱、低残毒杀螨剂O,O-二乙基-O-3,5,6-三氯-2-吡啶基磷酸酯;另外还可合成重要的香料麝香吡啶等产品。

六、前景:目前前价格水平:3.2—3.8万元/吨。

不清楚现在的成本。

吡啶消费稳定增长,未来要看下游拓展情况相关统计数据显示,2008 年世界吡啶类化合物的市场消费量约为11.5 万吨,2003-2008 年期间,吡啶类化合物消费量平均增长率2.2%,其中50%以上是用于农用化学品(百草枯占90%),医药占40%(烟酰胺占60%),2007 年国内吡啶类化合物消费量在3.3万吨,大部分依靠进口。

未来吡啶需求主要看农用化学品的拓展情况,如大吨位品种毒死蜱,如果该产品以吡啶合成路线,将会带动吡啶类化合物的巨大需求,另外就是医药产品奥美拉唑、兰索拉唑。

根据目前我国吡啶类化合物的消费现状与发展趋势,可以将吡啶类化合物的消费领域归纳为4个方面,即医药及中间体、农药及中间体、化工中间体、染料。

多年来我国对吡啶系列产品一直依赖进口,进出口贸易比较活跃。

2004年进口达9 200t。

我国吡啶类化合物的进口量持续增长,其主要原因包括我国除草剂(百草枯、敌草快、毒莠定和绿草定)和杀虫剂(吡虫啉、啶虫眯和吡嗪酮)生产企业增长较快;农药产品出口量连年持续增长;医药中间体和日化中间体的科研开发有较大进展;饲料添加剂(烟酸胺)生产企业增长和出口量持续增加。

我国吡啶类化合物的用途不断扩大。

近年,国内化工界又将发展重点放在了吡啶杂环系列产品的衍生物上,目前精细化工的前沿技术在很大程度上以吡啶杂环类作为基础。

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