CH3CH2OH 15.9
pKa
SH
7.8
OH
10
溶于稀NaOH溶液：
RSH + NaOH RS Na + H2O
与重金属成盐：
2CH3CH2SH + HgO (CH3CH2S)2Hg + H2O
(2) 氧化反应 在H2O2, O2, I2,NaOI 作用下:
2RSH + I2 C2H5OH,H2O RS
SR + 2HI
在H2O2, NaIO4作用下:
CH3
S
CH3 H2O2
O
发烟 HNO3
CH3 S CH3
亚砜
O
CH3 S CH3 O
砜
(3) 亲核反应
亲核性：RS
–> RO
，– ArS
–
> ArO
–
CH3CH2S Na + (CH3)2CHCH2
Br
H2O 95%
(CH3)2CHCH2SCH2CH3
脂肪酸二羟乙氨基乙酯甲酸盐
季铵盐：[C12H25N(CH3)3]+Cl
氯化三甲基十二烷基铵
两性表面活性剂
由阴、阳两种离子组成
C12H25N(CH3)2CH2COO Na
甜菜碱型
CH2CH2OH NN
C CH2COO Na
C11H23
咪唑啉型
非离子表面活性剂
在水中不解离成离子 能与水形成氢键
C12H25O CH2CH2O n H
RNH2
NHCOCH3
NH2
①稀 HCl / 加热
②NaOH
SO2NHR
SO2NHR
13.1.3 烷基苯磺酸钠和表面活性剂 （1） 烷基苯磺酸钠
十二烷基苯磺酸钠： H25C12 制备：
+ C12H25Cl
AlCl3 ~50℃
C12H25
SO3 △
SO3Na
H25C12
NaOH H25C12
SO3Na
SO3H
（2）表面活性剂(surfactants)
很低的浓度下,大大地降低溶剂的 表面张力,改变体系状态的物质. 表面活性剂：既亲油又亲水的两亲分子
亲油基团
亲水基团
亲油的基团：烃基R 亲水的基团：
C8~C18,
R
阴离子： COONa, 阳离子： N(CH3)3 非离子基团：
SO3Na, OSO3Na, OPO3Na2 等 O , OH, CONH2 等
H2SO4
△
CH3
Cl2
CH3
Cl
H2O,HCl ~150 °C
CH3 Cl
SO3H
SO3H
(b) 碱熔与其它亲核取代反应 SO3Na
CN
NaCN
~300 °C
CH3
SO3Na
① NaOH,330 °C ② H3O+, 72%
CH3
OH
芳磺酰胺
O
S NH2(或NHR,NR2)
O
O
糖精(saccharin)： NH
硫醇： R SH 硫酚：Ar SH
巯基
O
CH3 S Cl O
甲磺酰氯
CH3CH2 S CH2CH3
S
CH3CH2 S
硫醚(sulfides): R S R(R')
13.1.1 硫醇和硫酚、硫醚的性质
(1) 酸性 (2) 氧化反应
（3）亲核反应
（4）锍盐的生成
(1) 酸性
pKa
CH3CH2SH 10.6
阴离子表面活性剂
起表面活性作用的是阴离子
C17H35COONa
羧酸盐
n–C4H9
C4H9–n
C12H25OSO3Na
NaO3S
磺酸盐(“拉开粉”) 硫酸酯盐
(RO)PO3Na2 磷酸酯盐
(RO)2PO2Na
阳离子表面活性剂
起表面活性作用的是阳离子
铵盐： [C18H37NH3]+Cl
十八胺盐酸盐
[RCOOCH2CH2NH(CH2CH2OH)2] HCOO
芳磺酸 (aromatic acids)
反应部位：
磺基的反应 O
Ar S O H
芳环上亲电 O 取代反应
酸性 羟基的反应
• 酸性 • 磺基中羟基的反应 • 磺基的反应
(1) 酸性 强酸
SO3H + NaOH SO3H + NaCl
SO3Na + H2O SO3Na + HCl
(2) 磺基中羟基的反应
OH 可被 X, NH2, OR 取代
ArSO3H 或 ArSO3Na 与 PCl5, ClSO3H, POCl3
作用，生O 成ArSO2Cl:
O
CH3
S OH + PCl5 CH3
S Cl + POCl3 + HCl
O
O
(3) 磺基的反应 SO3H 可被 H, OH, CN 等取代
(a) 水解
CH3
13 有机硫化合物
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Company name
13 有机含硫、含磷和 含硅化合物
13 有机含硫、含磷和 含硅化合物
13.1 有机硫化合物
13.3.2有机硅化合物在合成中的应用
13.1 有机硫化合物
有机二价硫化物：
SH
CH3CH2SH
CH3CH2SCH2CH3
乙硫醇 硫酚 乙硫醚
SCH3
苯甲硫醚
有机四价硫化物：
O
CH3 S CH3
二甲亚砜(DMSO)
有机六价硫化物：
O
CH3CH2 S CH2CH3 O
二乙砜
O
CH3
S OH
O
对甲苯磺酸
CY
13.1.1 硫醇和硫酚、硫醚的性质 13.1.2 磺酸、芳磺酰胺
Y: S,P,Si
13.1.3烷基苯磺酸钠和表面活性剂
13.1.4离子交换树脂
13.2有机含磷化合物
13.2.1 烷基膦、磷酸酯和有机磷农药
13.2.2 有机磷化合物作为亲核试剂的反应
13.3 有机硅化合物
13.3.1 有机硅化合物的结构
+ NaBr
S Na + CH3 I 96% O R C R +CH2 CH2 H+
SH SH
SCH3 + Na I R S CH2
C R S CH2
H2 / 兰尼Ni RCH2R + NiS + CH3CH3
硫缩醛或 硫缩酮
O
O
CH3CH2SH + CH3C Cl
CH3C SCH2CH3 + HCl
硫代S–酸酯
(4) 锍盐的生成
CH3 S
CH3
+ CΒιβλιοθήκη 3I THFCH3 S
CH3
CH3I
锍盐
CH3CH2CH2 NH2 + CH3 S(CH3)2
CH3CH2CH2 NH2 + CH3SCH3 CH3
13.1.2 磺酸 硫酸分子中羟基被烃基替代后的化合物
磺酸:
O R S OH
O
磺基
Ar SO3H
S OO
磺胺药物(sulfa drugs): 新诺明(SMZ):
H2N
SO2NH2
氨基苯磺酰胺
(sulfanilamide)
H2N
SO2NH
N CH3
O
3–磺胺–5 –甲基异 唑
磺胺药物的制备：
NH2
(CH3CO)2O
-CH3COOH
NHCOCH3
2ClSO3H 80 °C
NHCOCH3 SO2Cl