能用碱直接滴定，生产和实验室中广泛采用 甲醛法测定铵盐中的含氮量。 ? NH4+：Ka＝5.6 ×10-10 ，不符合准确滴定要 求KaC>10-8,不能直接滴定，需强化。 ? 加入甲醛定量生成酸(H+) 和六次甲基四铵 盐（Ka＝7.1 ×10-6 ），可直接滴定
4NH4+ +6HCHO
(CH2)6N4H+ +6H2O+ 3H+
5. NH4HCO3 中含氮量的测定，能否用甲醛法？
?样品中可能含有少量的游离酸，也需预先中和（空白实验） ?方法：加甲基红指示剂, 用氢氧化钠滴定至橙色，消耗NaOH 量扣除，然后再加入甲醛进行测定。
（实验不做，方法要求掌握）
?2. 如称取试样量较少（小于0.2g ）或 试样不均匀
? 可考虑多称样品，溶解后定容100mL 或250mL,再取20.00mL-25.00mL 测定。
差减法KHP 水溶解 酚酞 250ml锥形瓶
0.40 ~0.45g 20-30mL 1-2d NaOH溶液
粉红色，30S不褪色 滴定
平行3次，由滴定剂体积和基准物质的质量计算 NaOH溶液的 准确浓度
3. 试样中含氮量的测定
100mL烧杯
准确称样品 水 0.65-0.75g 30mL
100mL 定容摇匀
三. 实验原理
1.NaOH标准溶液的配制与标定 KHP + NaOH = KNaP + H2O
? 化学计量点：溶液显碱性，酚酞为指示剂 ? 计算公式： ? mKHP/MKHP=CNaOHVNaOH/1000 ?
? ? ?
2. 甲醛法测定铵盐中氮的含量
铵盐NH4Cl 、(NH4) 2SO4是常用的无机化肥， 可用酸碱滴定法测定其含量 ? NH4+的酸性太弱（Ka＝5.6 ×10-10 ），不
?五.数据记录和处理
?表1 NaOH标准溶液的标定 ?表2 硫酸铵中含氮量的测定
六. 思考题：
1. 实验中称取试样质量为 0.13-0.15g ，是如何确定 的？
2. 含氮量的计算公式是什么？如何推导得到？ 3. 铵盐中氮的测定为何不采用 NaOH直接滴定法？ 4. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂； 而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂？
实验三
铵盐中含氮量的测定 （甲醛法）
一、实验目的
1. 掌握用甲醛法测定铵盐中氮的原理和方法； 2. 掌握酸碱溶液的配制和标定 3. 掌握酸碱滴定的相关操作（滴定管使用和和滴 定终点的判断）。
二、仪器与试剂
电子天平；酸式滴定管；锥形瓶；量筒；烧杯等。 NaO溶H 液（ 0.1 mol/L ）； 酚酞溶液（ 0.2 ％） 甲醛溶液， 20% 。（应先除去微量酸，为什么 ）
反应所生成的 H+和六次甲基四胺盐，可以用 酚酞为指示剂 ，用NaOH 标准溶液滴定。
(CH2)6N4H++3H++4OH -
H2O+ (CH2)6N4
N
OH-
w(N) ? (CV)NaOH MN /1000? 100%
m
四. 实验内容
1. 0.1mol.L -1 NaOH溶液的配制 2. 0.1mol.L -1 NaOH溶液的标定
容量瓶
试样溶液 250mL锥形瓶
20.00mL
40%甲醛
放置
5mL 1min-5min
酚酞 1-2d
NaOH 滴定
粉红色，30S不褪色，行3次
四. 注意事项
1. 因是酸碱滴定，凡体系中引入或产生酸、碱的物 质或因素都能带来误差，必须予以处理。
甲醛中含有少量被氧化而生成的甲酸需预先中和
方法：以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液中和至溶液显淡红 色以除去