降水成分相对地表水比较简单 ,由于 DX2120E 离 子色谱仪可分析 pH1～14 的样品 ,因此虽然常州市酸 雨现象比较复杂 ,但是 ,对于降水样品 ,我们也可以直 接进样 。 21114 废水处理
环境监测领域 ,地下水 、地表水 、降水等的监测固 然很重要 ,但是废水的监测也是必不可少的 。由于废 水样品成千上万 ,样品成分千变万化 ,对于许多样品 , 使用 DX2120E 离子色谱仪分析时 ,都不可以直接进 样 ,必须针对不同的样品进行有效的预处理 。现详细 介绍使用 DX2120E 离子色谱仪分析测定制药废水中 的氟化物的过程 :制药废水中有机物的含量较高 ,直 接进样分析可能会污染分离柱中的填充树脂 ,造成分 析柱的柱效降低 ,因此制药废水样品必须进行前处理 , 其具体步骤如下 :
Pretreatment of the Samples of Waste Water and Determination of F- by Ion Chromatography
Du Xiaodong , Li Yanping
(Changzhou Environmental Monitoring Central Station ,Changzhou 213001 ,P. R. China)
Key words Ion chromatrmination by coography ;samples of waste water
由于离子色谱法可以一次进样同时分析测定几 种待测离子 ,快速高效且灵敏度高 。我站从 2000 年
引入离子色谱以来 ,成功地分析了地下水 、地表水和 降水中的痕量无机阴离子 ,为环境监测作出贡献 。但
此时接收瓶中馏出液的体积为约 250mL ,用水稀释至
250mL 标线处 ,混匀 。
(5) 为了了解处理后的样品溶液中的有机物含量
是否减少 ,取适量处理后的样品溶液 ,测定其化学需 氧量 (CODcr) ,经过测试 ,处理后的样品溶液的 CODcr
约为 15～30mg/ L 。因此 ,我们认为其有机物含量已
表 1 定值样品的测定结果 (单位 :mg/ L)
天数
1
2
3
4
5
6 RSD ( %)
1 结果 2
19. 23 19. 27
19. 25 19. 23
19. 34 19. 34
19. 38 19. 30
19. 29 19. 21
19. 35 19. 43
3 19. 27 19. 26 19. 40 19. 28 19. 31 19. 32 平均值 19. 26 19. 25 19. 36 19. 32 19. 27 19. 37 0. 27
(4) 弃去接收瓶中的馏出液 ,此时蒸馏瓶中的酸 和水的比例为 2 + 1 ,此操作的目的是除去蒸馏装置和
酸溶液中氟化物的污染 。待蒸馏瓶中的溶液冷却至
120 ℃以下 ,加入 250mL 样品溶液 ,混匀 。按上述加热
方式加热至 180 ℃(不得超过 180 ℃,以防带出太多的
硫酸盐 ,从而使硫酸盐含量超过分离柱保留的容量 。)
经减少了 。
(6) 由于制药废水中的氟离子含量较高 ,因此 ,把 溶液稀释 10 倍分析 ,这样有利于更好地保护分析柱 。
(7) 进样分析 ,由于制药废水中的氯离子含量较 高 ,而氟离子和氯离子的保留时间相当接近 ,因此通
过调节淋洗液的流速来适当地分开氟离子和氯离子
的保留时间 。
212 氟离子的测定
室应对其中 6 支样品进行分析 ,每天 1 支 ,并报告 6 个数据 。
为了质控的需要 ,实验室应采用诸如平行分析 、 质控样等其他有效措施对定值过程进行质量控制 。
3 实验部分
311 实验仪器与试剂 美国戴安公司 DX - 120 型离子色谱仪 , IonPac
AG14 保 护 柱 , Dionex IonPac AS14 4 - mm 分 离 柱 , Dionex ASRS - ULTRA 4 - mm 自 动 再 生 抑 制 器 , Easy2000 色谱工作站 。所 用 试 剂 Na2CO3 为 基 准 试 剂 ,NaHCO3 为分析纯 ,实验用水为新鲜蒸馏水 。SO4 阴离子标准溶液 :国家标准物质中心 。 312 色谱工作条件
Abstract When the waste water was determined by ion chromatography the pretreatment of the samples of different water quality was introduced. Through different pretreatment ,molestation of detemplex system in the waste water was re2 duced. And the analytic method was used to detect F- in the waste water of pharmaceutical manufactures.
(常州市环境监测中心站 常州 213001) 摘 要 对离子色谱法测定废水不同水质样品的前处理方法进行了介绍 ,通过不同的前处理方法 ,减少废水中
复杂体系对测定的干扰和对色谱的污染 ,并将分析方法用于制药废水中的氟离子的测定之中 。 关键词 离子色谱 ;废水样品 中图分类号 O657. 7
1#
4. 01
3. 91
3. 96
0. 6
2#
4. 03
5. 78
5. 85
0. 6
3#
4. 03
3. 37
3. 43
0. 9
由表 1 可知 ,应用离子色谱法测定制药废水中的
氟离子是可行的 。
因此 ,只要对被分析样品进行有效的预处理 ,在 环境监测领域 ,完全可以使用离子色谱来分析测定废
水溶液 。
淋洗 液 为 : 3. 5mmolNa2CO3/ L . 0mmolNaHCO3 , 进 样量为 :25μL ,流速 :0. 95mL/ min ,此时色谱系统压力 为 :2000psi 。测定温度为 :10～25 ℃,测定时样品经合 适的前处理后 (见结果与讨论) ,直接进样测定 。
2 结果与讨论
1 实验部分
111 仪器和试剂 全部实验在美国 Dionex DX2120 仪器上完成 ,配
以电导检测器 ; 色谱柱为 Dionex Ionpac AG14 和 AS14 保护柱和分离柱 ;Dionex ASSR - 4mm 抑制器 ;电导检 测器 ,色谱工作站为 N2000 。 112 色谱条件
(1) 一般情况下 ,废水中的有机物高 ,它对应的化学 需氧量(CODcr) 就高 ,但制药废水中的有机物含量是未知 数 ,因此 ,需首先测定样品的化学需氧量(CODcr) ,经过测 试 ,制药废水中的样品的 CODcr 约为 400～500mg/ L 。
现代科学仪器 2002 6
(2) 制药废水一般都带有颜色 (呈浅黄色) 且混 浊 ,因此必须进行过滤 ,用 0. 45um 微孔滤膜抽滤 ,再
21211 重现性 经测定 ,方法的重现性和线性都比较好 。
21212 结果与方法比较 进样分析三个经上述步骤预处理后的制药废水
的氟离子 ,其分析结果如下表 1 所示 。
表1
保留时间 离子色谱法测定 化学法测定
两种方法的
(min)
的含量 (mg/ L) 的含量 (mg/ L) 相对偏差 ( %)
收稿日期 :2002 - 11 - 28
作者简介 :堵小东 (1975 —) 男 ,江苏常州人 ,毕业于浙江大学环境化学专业 ,现从事环境监测和分析工作 。
28
Modern Scientific Instruments 2002 6
是此法对进样的要求较高 ,因为样品中所含的复杂成 分 (金属离子 、特别是有机物) 有可能污染分离柱中的 填充树脂 ,降低柱效 ,缩短分离柱的寿命 。因此 ,在使 用离子色谱仪时 ,样品的前处理就显得尤为重要 。
50mg/ L ,100mg/ L 一组标准溶液 ,直接注入色谱仪 ,以 峰面积积分 ,绘制标准曲线 。标准曲线为 Y = 3. 0861 + 0. 0047A ;相关系数为 0. 9996 。
412 定值样品的测定 每天稀释一支定值样品 ,做三个平行样 ,共做 6
天 。测定结果见表 1 。所有数据都合格 ,全被选用 。
211 测定时的前处理 21111 地下水处理
地下水水样比较干净 ,成分比较简单 ,离子含量 少 ,使用 DX - 120E 分析阴离子可直接进样分析 。 21112 地表水处理
常州市的地表水水样成分比较复杂 ,但总体来说水 样基本不带有颜色 ,多年的分析测试经验告诉我们水样 中的有机物含量很少 ,使用 DX2120E 分析阴离子也可直 接进样。如水样比较浑浊 ,可通过戴安公司专用的滤膜 (此滤膜在离子色谱仪的进样口) 过滤后进样。 21113 降水处理
淋洗 液 : 3. 5mmol/ L , Na2CO3 - 1. 0mmol/ L , NaH2 CO3 ;淋洗液流速 :1. 20mL/ min ;进样量 :50μL 。实验温 度 :25 ±2 ℃。抑制器的抑制电流为 0mA 。4 结果与讨论
411 标准曲线 配成 SO4 离子浓度为 : 10mg/ L ,20mg/ L ,40mg/ L ,
5 结 论
本方法采用离子色谱法对 SO4 离子标准样品进 行了定值分析 ,该方法与硫酸钡重量法 、铬酸钡光度 法 、铬酸钡间接原子吸收法 、EDTA 容量法等国标方法 相比 ,具有操作简便 、快速 、准确 、稳定 、精密度好 、自 动化程度高的特点 。
离子色谱法废水样品的前处理和氟离子的测定
堵小东 李艳萍
RSD ( %) 0. 12 0. 08 0. 18 0. 27 0. 28 0. 29