注： ＊没有 测 出
参 考 文 献
［］ １ 国家环保局 ． 水和废水检测分析方法 ． 北京： 中国环境科学 出版社 ，９９ ２ ４ ０ １８ ：９ —３４ （ ］ ． ｖ ｎｓ ｄ ｎ ． Ｊ Ｖ ｎｂ ｒ ， ｎ ｌｓ，１ （ ９ １ ：０ ２ Ｊ Ｆ．ａ ｔ ｅａ ｄＳ Ｔ． ． ａ Ｒｅｓ ｕｇ Ａ ａ ｔ １ ６ １ ９ ）８ ７ ａ ｎ ｙ ［ Ｊ ． ｅｉ ｉ ｄＴ． ｉ ｇｗ ，ｈｍ． ｈｒ Ｂ ｌ ，６ １８ ）８ ０ ３ Ｒ Ｉ ｎ ｈ ａ Ｋ ｔ ａ ａＣ ｅ Ｐ ａｍ． ｕ ．３ （９８ ：１ ｋ ｓ ｎ ａ １ ［ Ｊ ． ｅｉ ｉ ． ｉｇｗ ， Ｎ Ｓｉ ｈ， ｅａ ， Ｙ ｍ ｄ ，． ｓｉ ， Ｕ ｄ ． １ ａ ｎ， ４ Ｒ Ｉ ｎ ｈ， Ｋ ｔ ａ ａＭ． ｉ ｕ ｉ ｋ ｓ Ｔ ａ ｈ ｃ Ｋ． ｈｌ Ｈ． ａ ａａ ＩＮｉ ｎ Ｔ． ｍｅａＫ． ｔ ｉ ￣ ｈｏ ｗ ａ Ｙ．
结果 相符 。
表２ 尿样 中 Ｆ一 的测定结果 （ｇ ｒ ） ｖ ／ ａ ｒ
１ ２ ３ ４
） 得 的 测
和 谷 氨酸 根 的含 量 高 ， Ｆ 的保 留时 间接 近 。但 与 一
是 ，ｍｍ Ｏ ＨＣ ａ ２ ０８
根 的 峰 ， 用溴 化 十六 烷基 二 甲基 铵包 裹 柱 ， 而 能分
离 Ｆ 和 其它 阴离子 ， 一 结果 满 意 。 淋洗 液 的 Ｐ 值 对 Ａ 一 ＨＣ ３ 、 １ Ｆ一 Ｈ ｃ 、 Ｏ 一 （一、 和 ３
乳 酸根 离 子 保 留 时 间 的影 响见 图 １ Ｈ＝５ ５ 。Ｐ ． ～
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第２ ８卷
内 蒙 古 石 油 化 工
１ ５
离子 色谱法测 定尿液 中 的氟离 子
乔 国炜 钮树 芳２ 李金梅３
（． １ 包头电大 摘
’
２ 包头医学院 ３ 内蒙古农业大学 ） ． ．
要 离子 色谱 法实现 了尿液 中痕量 Ｆ 的测定， 用溴化十六烷基二 甲基铵为流动覆 一 使
性 中毒 。Ｆ一和 大 多 数 的 酶 强 烈 作 用 ， 坏 其 功 破 能 ， 致 急 性 中毒 。 因此 ， 测 人 体 中 的 Ｆ一 重 导 监 很
要。
离子 色 谱 仪 配 有 Ｃ Ｐ 型 泵 （日本 岛 津 公 ＣＤ 司）ＵＶ一８０ ， ００型 紫 外一 可 见 检 测 器 ， 啪 平衡 记 录 仪 （ 上海 大华 仪 器 厂 ） 。
所 用试 剂 均 为 分 析 纯 ， 由去 离 子 水 配 制 并 用
０ ４ ｕ 微 孔 膜 过 滤 。 用 十 六 烷 基 二 甲基 胺 和 正 ．５ ｍ
台式
许 多方 法 ， 括 离 子 选 择 性 电极 法 Ｌ ２、 相 包 １ 】气 、
色 谱 法【、 及 石 墨 熔 炉 分 子 吸 收 光 谱 法【 ， 现 ０】 实 了测定 生 物 体液 中的 Ｆ一， 报导 了一些 用 离子 色谱 法测 定 Ｆ一６ １ ， 用 离 子 色谱 法 测 定 生 物 体 液 ￣ ｏ 但 － ］
各种 无 机 和 有 机 阴 离 子 的 保 留 时 间见 表 １ ， Ｆ 的保 留时 间 为 １ ．ｍｉ ， 它 无 机 阴离 子 的保 一 ６ １ ｎ其 留时 间都 大 于 １ ．ｍｉ。 尿液 中 ＨＣ ３ 、 酸 根 ６１ ｎ Ｏ 一乳
Ｌ 一茜 素 复 合 酮 分 光 光 度 法 （ ａ— ａ Ｌ
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１ ６
２． 操 作 方 法 ３
离子 色谱 法测定尿 液 中的氟 离子
第２ ８卷
酮 戊 二酸 盐 和 Ｐ ４一 离 子 在 柱 中强 保 留 ， 难 Ｏ 等 很 洗 脱 下来 。但是 ， 这些 离 子 可用 ５ ０ ．ｍｍ 烟 碱 盐 一
样品序号
５ ６ ５ —１
离 子 色 谱 法 ０ ９ １ ９ ＮＤ’ ３ ３ ＮＤ ２ ９ ．５ ． ５ ．３ ．７ Ｌ ａ—Ａ Ｃ法 ０ ８ １ ５ ＮＤ ３４ ＮＤ Ｌ ．９ ．１ ．４ — －
相 当于尿 液 中的 ４ ０倍 【 Ｊ是 允 许 的 。尿 液 中 的 ｌ， ｌ Ｄ一葡 萄糖 醛 酸 、 基 醋 酸 盐 、 尿 酸 、 胍 马 ＮＯ３ 、ｔ 一ｔ ； 一
液 将柱 子 冲洗 ２ ｍｉ 。 ０ ｎ
表 １ 各 种 阴 离 子 的保 留 时 间
波长 ２ ５ ｍ 处 记 录 ２ ｍｉ 色 谱 图 ， 到 Ｆ一 ４ｎ ０ ｎ的 得 的 最大 响 应 曲线 。用 清 洗 液 冲洗 ２ ｍｉ， 去 残 余 ０ ｎ除
的阳离子 ， 再用淋洗液清洗 柱子直到符合色谱条
０ ８ｎ 烟 碱 盐 ０ ０ｒｍ， 酸 盐 （ Ｈ ＝９ ０ ； ．ｒｍ， ．１ ａ 尿 Ｐ ． ） 清 洗液 ５ ０ ．ｍｍ， 碱 盐 一０ １ 烟 ．ｍｍ， 盐 （ Ｈ＝９ ０ 。 尿 Ｐ ．）
・
‘ ：
覃 Ｈ
０
ｆ ０
２ ｏ
图 １ 淋洗 液 Ｐ Ｈ对各离子保 留时问的影 响
图 ２ 尿液 的色谱 图
［］ Ｂ Ｃ ｎａａ ｄ ． Ｂ ｗ ｌ ， ｎ ． ｈｍ．６ （９８ ： ５ ８ Ｖ． ． ｏｒｄｎ Ｄ． ｏ ｎ ｅＡ ａ Ｃ ｅ ， １９ ）３ Ｗ ｅ １ ０ ６ ［Ｊ Ｋ ｏｈａｄＪＥｌ ， ａｔ，１ １８ ）４７ ９ ｗ． ｒｔ ． ｌ ｎ ａ３ （９ ４ ：６ ｎ ｉ ｓ ［０ Ｒ． ａｅ ＪＣ ｒｍａｏｒ ，６ （９ ９ ： １ Ｊ Ｔ． ｓｋ，． ｈｏ ｔｇ．４ ５ １８ ） １ ￣１ ￣． ｃｉａ ， Ｙａ ｍｏｏａｄＫ． ｄ ， ｎｌｓ，１ （９ ９ ：２ １ 收 稿 日期 ：０ ２年 ９月 １ 日 １ Ｊ Ｍｉ ｇｍｉＹ． ｍａ ｔ ＵｅａＡ ａ ｔ１４ １８ ）１０ ｈ ｎ ｙ ２０ ０
尿 ２ 实验 部 分
２． 仪 器 和 试 剂 １ ．
盖层的 Ｏ ＤＳ柱 。尿 液 中的许 多无机 和 有机 阴 离子 不 影响 Ｆ一 的测 定 。
关 键 词 离子 色谱 法 氟 离子
１ 引 言
Ｆ一 广泛 存 在于 生 物 的体 液 和 组 织 中 ， 别 是 特
骨 头 和 牙齿 。Ｆ一 易 被 吸 收但 排 泄 缓 慢 ， 致 慢 容 导
中 Ｆ 的 很少 。 因为 Ｆ一 阴离子 交 换树 脂 上弱 保 一 在 留 ， 物 体液 中与 之 共 存 的 阴 离 子 和 阳离 子 保 留 生 时间 短 ， 在短 时 间 内共 同洗 脱 下 来 。本 文 描 述 了 用 离 子色 谱 法通 过 包裹 柱 测 定尿 液 中游 离 的 Ｆ一 。
０２ ．ｍｍ 尿 酸盐 在 １ ｍｉ ５ ｎ内除 去 ， 后 再 用 该 清 洗 然
用去 离 子重 蒸 水 将 ５ 尿样 稀 释 到 １ Ｈ ， ｍｌ ０ ｄ 然
后通 过 阳 离 子 交 换 树 脂 柱 （ ｏ ｘ ０ —Ｘ， Ｄ ｗｏ５ Ｗ Ｈ
型） 除去 阳离子 。加入 再 稀 释 ５倍 的 样 品 ， 在检 测
８ ０时 ， Ｏ 一 宽 峰 干 扰 Ｆ ． ＨＣ ａ 的 一的 峰 ， 它 阴 离 子 其 的保 留时 间 与 Ｐ 值 无 关 。 最 佳 的 淋 洗 液 是 ０ Ｈ ．
３ ３ 工 作 曲 线 ．
Ｆ 测 定 的 线 性 范 围 为 ０ ０～５ ． ｔ ／ ， 一 ． ０ ０￣ ｍｌ检 ｇ
出限为 ０ ０ ｖ ／ 。浓 度 为 １ ０ ｇ ｍｌ相 对 标 准 ． ６ ｇ ｍｌ ．ｖ ／ ，
件 ， 能 测定 下 一 个 试 样 。通 过 当天 标 定 的 工 作 才
曲线 可 以算 出 Ｆ一 的含 量 。
３ 结果 与 ｉ ￣ － ， ｔ
３ １ 柱 子 和 淋 洗 液 ．
用 溴 化 十六 烷 基 三 甲基 铵和 氯 化 十六 烷基 吡 啶包 裹 柱 ， 出现 宽 峰 ， 盖 了 Ｆ一 ＨＣ 一和 乳 酸 覆 、 Ｏ３
Ｎａａａ ， ．ａ ｉ ｄＴ． ｍａｈｔ， ｈｍ． ｈｒ Ｂ ｌ ３ （９ ８ ：６ ｋｇｗａＭ Ｓｗａ ａ Ｙａ ｓｉ Ｃ ｅ Ｐ ａｍ． ｕ１ ６ １ ８ ）６２ ｎ ａ ． ［ ］ ． ｍｅ，．Ｒ ｄｉｕｚＣ． ａｌ－ａｄＭ ． ． ｌｃ ｓＡ ａ ｓ，１ （９０ ：５ ５ Ｍ Ｇｏ ｚＩ ｏｒ ｅ， Ｃ ｉａａｎ Ｐ Ｐａ ｉ ， ｎｌ ｔ１５ １９ ）５３ ｇ ／ｌ ｌ ｏ ｙ ［ ］ Ｓ ｉ ｅＳ Ｋｒｈ ｅ ｄＭ ． ｅｒｎ ， ｎ１Ｃ ｉ Ａ ｔ．０ （９ ７ ：１ ６ Ｃ．ａ ｎ ， ． ｃｎｒ Ｌｇａｄ Ａ ａ． ｈｍ． ｃａ２ ３ １８ ） １ ｇ ｎ ａ ［］ ．ｅｉｕ ｉ ｄＴ． ｕｕ ，ｎ １ ｃ．６ １９ ）１ １ ７ Ｍ Ｉｈｋ ｎａ Ｔｓｒｍｉ ａ．Ｓｉ，（９０ ：１ ｎ Ａ
丁基 溴 合 成 溴 化 十 六 烷 基 二 甲 基 铵 （ Ｄ Ｃ Ｍ— Ｂ Ａ ｒ ， 用 硅胶 净 化 。 ｕ Ｂ ）并
２ ２ 色谱 条件 ．
用 溴化 十 六烷 基 二 甲基 铵包 裹 的 ｏ ＤＳ柱 ； 流
速 ０ ８ ／ ｎ 柱 温 ３ ℃ ， 样 量 １０ ．ｍＬ ｍｉ ； ５ 进 ０ ｍＬ； 洗 液 淋
偏差 是 ４ ９ ％。 ．２
３ ４ 回收 率 的测 定 ．
’
８ ， 碱盐 一０ ０ ｒｍ， 酸盐 （ Ｈ＝９ 。 ｍｍ 烟 ．１ ａ 尿 Ｐ ）
３ ２ 各 种 阴 离子 的保 留 时间 ．
３ ５ 测 定尿 样 中的 Ｆ一 ． 测定 １ ５个 雄性 尿样 中 的 Ｆ 结 果 见 表 ２ 和 一， ，