CH=CHCH2－ 烯丙基 allyl
CH3CH=CH－ 丙烯基 propenyl CH 3 CH2=C－ 异丙烯基
isopropenyl
10
第二节 烯烃的物理性质
烯烃的物理性质与烷烃相似，在常温下， C2-C4为气体，C5-C18为液体，C19以上为固 体，沸点、熔点和相对密度都随相对分子量的 增加而上升，但都小于1，烯烃是无色物质、 不溶于水，易溶解于有机溶剂。燃烧时火焰较 烷烃明亮。
RCH=CH2
OH H 2SO 4/H 2OR C H C H 3
仲醇
BH3 H2O2/OH-
RCH2CH2OH
伯醇
22
硼氢化反应的特点
*1 立体化学：顺型加成（烯烃构型不会改变） *2 区域选择性—反马氏规则。 *3 因为是一步反应，反应只经过一个环状过渡态， 所以不会有重排产物产生。
23
四、氧化反应
11
第三节 烯烃的化学性质
H
CH
CH2
R
C
H
双键的不饱和性
氧化还原性
对双键连接基团的影响
12
一、加成反应
CC +AB
CC AB
{ { 加成反应
自由基加成（均裂） 亲电加成 离子型加成（异裂） 亲核加成
环加成（协同）
13
1、加卤素
(CH3)2CHCH=CHCH3 + Br2
CCl4 0oC
(CH3)2CHCHBrCHBrCH3
氢化热：1mol化合物氢化时所放出的热量
氢化热低说明原化合物较为稳定。
如反-2-丁烯（115.5KJ）比顺-2-丁烯（119.7KJ）稳定。 20
三、硼氢化-氧化反应
1、;B H 3
H B H 2
R C HC H 2 一烷基硼烷
B2H6
毒
R C H = C H 2 (R C H 2 C H 2 )2 B H 二烷基硼烷
(CH3)3CCH=CH2 + Cl2
CCl4 50oC
(CH3)3CCHClCH2Cl
14
2、加卤化氢
C H 2=C H 2+H Br C H 3C H 2Br
CH3CH=CH2+HBr
CH3CH2CH2Br1－溴丙烷
Br
2－溴丙烷
CH3CHCH3
15
马氏规则(Markovnikov,1868)：
OO
O s
O
O
NaHSO3
O H O H
顺式加成
26
3、O3氧化
C H 3 C H 3C H =C C H 3
O 3
C H 3 O C H 3 CC
HOO C H 3
O Zn/H2OCH3CHO+CH3CCH3
最早用于测定烯烃的分子结构
27
4、过氧酸氧化
O C H 3 C H C H C H 3 + C H 3 C O O H C H 3 C H C H C H 3 + C H 3 C O O H
O
过氧乙酸
用过氧酸氧化烯烃可以得到环氧化物，后者经过 酸解，可以得到反式的邻二醇。
28
过氧酸的合成
O
O
30% H 2O 2 +H +
COOH
COOH
H2O
O O
O
4
二、烯烃的命名（系统命名 ）
1、选择含C=C键的最长链为主链，称“某烯” 。 2、从靠近C=C键的一端开始编号，名称中体现双键的位次。 3、支链作为取代基写在母体前。 4、具有顺反异构体的烯烃命名时，要标明双键的构型。
5
1
H3C 2
H
3 CH 2CH 2CH 3
4 56 7
热，浓，中性
或碱性KMnO4
CH3CCH2CH3 + CH3COOH
C2H5
CH3
酸性KMnO4
O CH3CCH2CH3 + CH3COOH
25
2、OsO4氧化
用冷、稀高锰酸钾氧化烯烃可以得到顺式的邻二 醇，但反应往往难以控制，所以合成邻二醇的产率 不高，如果用OsO4做氧化剂，产率较高。
OsO4
仅限于HBr，反应属于游离基加成。
17
3、与H2SO4和水加成 ---工业制醇
H2C CH2 + H2SO4
H3C CH2OSO2OH
H2O
CH3CH2OH
CH3
CH3
H2C CH + H2SO4
H3C CHOSO2OH
H2O
CH3
CH3CHOH
现代工业采用其它酸性催化剂
18
4、与次卤酸HOX加成
CH 2CCH 2CH 3
CH 3 H
（ 5R ,2E）-5-甲基-3-丙基-2-庚烯
6
Cl
H
Br
Cl
(Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯
7
H2 2 CC
3
1
CH2
CH3
2-甲基-3-环己基-1-丙烯
双键在环上，以环为母体， 双键在链上，链为母体，环为取代基。
8
亚甲基环己烷
9
几个重要的烯基
CH2=CH－ 乙烯基 Vinyl
1、KMnO4 可用于鉴定烯烃
OH OH [O]
RCH=CHR
RCH CHR
碱、中性：邻二醇阶段，紫红色褪去，生成MnO2褐 色沉淀；条件不易控制。
酸性或加热：C=C完全断裂，紫红色褪去成无色溶液。 生成羧酸或酮。
24
顺式加成
冷，稀，中性
H3C
H
或碱性KMnO4
C2H5
CH3 OH OH
H3C
H
O
烯烃加成反应
第一节 烯烃的构造异构和命名
一、烯烃的结构
SP2杂化
2PX 2PY 2PZ
P SP2
2S
H
H
H
H
2
1、双键碳是sp2杂化； 2、 键是由p轨道侧面重叠形成； 3、由于室温下双键不能自由旋转，所以有Z,E异构体。
H3C
CH 3
H3C
H
H
H
H
CH3
3
Z-E结构的转换
HOOC
高温
COOH
R C H = C H 2 (R C H 2 C H 2 )3 B 三烷基硼烷
硼加在含H较多C原子上，顺式加成。
21
2、硼氢化－氧化反应：
R C H = C H 2 + B H 3 ( R C H 2 C H 2 ) 3 B
H 2 O 2 (R C H 2 C H 2 )3 BO H - R C H 2 C H 2 O H
+ HO X
R
δ- δ+
OH X
R
X2 +H2O
注意：HX中H带正电荷，X带负电荷；HOX中 HO带负电荷，而X带正电荷。
类 似 试 剂： ICl, ClHgCl, NOCl(亚硝酰氯)
19
二、催化加氢
CC
Rany N i +H 2
HH
异相催化剂：铂、钯、镍等金属
顺式加成
均相催化剂：三苯基膦氯化铑[(C6H5)3P]3RhCl
不对称烯烃和不对称试剂加成时，试剂中带正电 荷的部分（H+）加在含氢较多的双键碳原子上，试剂 中带负电荷的部分（X－）加在含氢较少的双键碳原子 上。
+ HX
X H
16
反马氏加成
过氧化物效应： C H 3 C H = C H 2 + H B rR 2 O 2C H 3 C H 2 C H 2 B r