实验七乙酸的电位滴定分析及其解离常数的测定
目的要求
1.学习电位滴定的基本原理和操作技术;
2.运用pH- V 曲线和(△pH/△V)-V曲线与二级微商法确定滴定终点;
3.学习滴定弱酸解离常数的方法;
基本原理
乙酸HOAc为一弱酸，其pKa=4.74,当以标准碱溶液滴定乙酸试液时，再化学计量点附近可以观察到pH的突跃。

以玻璃电极和饱和甘汞电极插入试液即组成如下工作电池；
Ag，AgCl‖HCl(0.1 mol·L)|玻璃膜|HOAc试液‖KCl(饱和)|Hg2Cl2,Hg
该工作电池的电动势在酸度计上反映出来，并表示为滴定过程中的pH，记录加入标准碱溶液的体积V和相应的被滴定溶液的pH，然后由pH-V曲线或(△pH/△V)-V 曲线求得终点是消耗的标准碱溶液的体积。

也可用二级微商法，于△2p H/ △V2处确定终点。

根据标准碱溶液的浓度、消耗的体积和试液的体积，即可求得试液中乙酸的浓度和含量。

,
根据乙酸的解离平衡
HOAc = H++ OA C-
其解离常数Ka =［H+］［OA C-］/［HOAc］
当滴定分数为50%时，［OA C-］= ［HOAc］此时
Ka =［H+］，即pKa = pH
因此在滴定分数为50%处的pH，即为乙酸的pKa
一仪器
1.酸度计pHS-3C型
2.复合电极
3.容量瓶100mL
4.吸量管5mL、10ml
5. 微量滴定管10ml
二试剂
1. 1.000 mol·L -1草酸标准溶液
2.0.010 mol·L-1 NaOH 标准溶液（浓度已标定）
3.乙酸试液（浓度约1mol·L-1）
三实验步骤
1. 按照仪器操作步骤调试仪器，将选择开关置于pH档。

2. 将pH=4.00 （20℃）的标准缓冲溶液置于100ml小烧杯中，放入搅拌子，并使电极浸入标准缓冲溶液中，开动搅拌器，进行酸度计定位，再以pH=6.88（20℃）的标准缓冲溶液校核，所得读数与测量温度下的缓冲溶液的标准值之差应在-0.005~+0.005单位之内
3. 将待定的乙酸溶液装入微量滴定管中，使液面在0.00ml处。

4. 吸取乙酸试液10.00ml，置于100ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

吸取稀释后的乙酸溶液10.00ml，置于100ml烧杯中，加水至约30ml。

5. 开动搅拌器，调节至适当的搅拌速度，进行粗测，即测量在加入乙酸溶液0ml、1ml、2ml、···、8ml、9ml、10ml时的各点pH。

初步判断发生pH突跃时需要的乙酸体积范围（△V e x）
6. 重复4、5操作，然后进行细测，即在化学计量点附近取较小的等体积增量，以增加测
量点的密度，并在读取滴定管读数时，读准至小数点后第二位。

在细测时于（1/2）△V e x处应适当增加测量点的密度，如△V e x为4-5ml，可测量加入 2.00ml、2.10ml、···、2.40ml和2.50mlNaOH溶液时各点的pH。

四数据及处理
乙酸浓度及解离常数Ka的测定
（1）实验数据及计算粗测
△V e x=＿ml
细测
根据实验数据，计算△pH/△V和化学计量点附近的△2pH/ △V2，填入表中。

（2）于方格纸上做pH-V和(△pH/△V)-V曲线，找出终点体积
（3）用内插法求出△2pH/ △V2 =0处的乙酸溶液的体积
（4）计算原始试液中乙酸含量，以g·L-1表示
（5）在pH-V曲线上，查出体积相当于1/2△V e x的pH，即为乙酸的pK a。

思考题
1.在标定测定乙酸含量时，为什么采用粗测和细测两个步骤？
2.细测Ka时，为什么在1/2 △V e x处增加测量密度?
1.。