俄歇电子能谱AES
的Auger电子从样品表面发射。从Auger电子可以得到
如下信息:
发射的Auger电子能量
确定元素种类
Auger电子数量
元素含量
+电子束聚焦、偏转和扫描
元素面分布
+离子束溅射刻蚀
元素深度分布
AES是一种重要的材料成分分析技术。其最大特点是: Δ 信息来自表面 (3 - 30Å) Δ 具有微区分析能力(横向与深度分辨率好) Δ 定量分析较好
二、基础知识
1 . 俄歇效应 (1925年, 法国人 P. Auger) 用某种方法使原子内层电子(如K层)电离出去,内
层出现空位。电离原子去激发可采用如下两种形式:
Δ 辐射跃迁:
一外层电子填充空位后,发射出特征X射线 (例L3上电子填充K能级上空位,发出X射线Kα1)
Δ 无辐射过程(即Auger过程): 一外层电子填充空位,使 另一个电子脱离原子发
(5) 俄歇电流表达式 IA = ∫o∞Ip ni QW PWXY T e-z/λcosθ dz
当能量为Ep,束流为Ip的一次电子束垂直入射样 品 表面,假设能量分析器只接收出射方向为与表面法线 夹角从θ-Δθ/2到θ+Δθ/2(Δθ为一小量)的俄歇 电子(这样的电子处于Ω立体角内)
俄歇电子辐射方向各向同性,能量分析器所接收的 俄歇电子占各方向总数的Ω/4π,近似等于能量分析器 的传输率T。
同能级组合的俄歇跃迁, 因而可以有若干不同特 征能量的俄歇电子。 Δ可能出现的俄歇跃迁数随 原子序数增大(壳层数增 多)而迅速增加。 Δ 俄歇电子的能量大多在502000eV (不随入射电子能量改变) Δ主峰
通过实验和计算得到He以后所有元素的各组基本俄歇跃迁的特征能量。
3.俄歇电流 俄歇电流的大小,即俄歇峰所包含的电子数,
缺点:分辨率不高,检测灵敏度低
b.筒镜能量分析器(偏转色散型) 利用不同能量的粒子在静电场中偏转轨道半径同(色散现象)
△ 要求: 不同能量的电子通过分析器后最大限度地被分离, 以便
选出某种能量的电子(色散特性-获得高分辨率)
具有相同能量、不同发射角的电子要尽可能会聚于一点 (聚焦特性-获得高灵敏度)。
表示所含元素原子的多少。
俄歇电子从固体表面的发射过程: △ 产生内层电离的原子-电子碰撞电离截面 △ 俄歇跃迁过程-俄歇跃迁几率 △ 俄歇电子从产生处输运到表面,从固体表面
逸出-逸出深度
(1) 电子碰撞电离截面 QA 入射电子与原子相互作用时,内层能级A上产生空位的几率。
设 U = Ep / EA
射 出去 (例L1上电子填充K能级空位,同时L3上的电 子发射出去, 称KL1L3俄歇跃迁)。
特点: Δ 第二个电子在弛豫过程中释放的能量,须大于或 至少等于第三个电子的束缚能。 Δ 终态为二重电离状态。 Δ H和He只有一个K壳层,最多只有2个电子,无法 产 生Auger跃迁。
C-K跃迁 (Coster-Kronig跃迁): 终态空位之一与初态空位处于同一主壳层内
(四) 定量分析:根据俄歇峰强度确定元素含量
单位体积原子数(原子密度) ni 单位体积 i 原子占总原子数的百分数(原子浓度)
(或百分浓度) Ci = ni/∑nj
i元素WXY俄歇峰强度表示为Ii,wxy 由Iiwxy 求ni或CI 计算俄歇电流公式: Ii,wxy = [BiR(secα)IpniQi,wxyPi,wxyλi,wxycosθ]×Ti,wxy
△ G2、G3接负电位-Vr-- 对电子形成拒斥场
△ G4接地- 减小电场渗透和电位畸变, 提高分辨率
△ 收集极接正高压-- 收集电子
收集电子能量 E0 > e|Vr|
收集电流
Ic
=
N(E)dE
E0
高通分析器:只有能量高于阻挡势的粒子才可能被接收
为得到N(E):取一次微分
dN(E)/dE: 取两次微分
(三) 定性分析:根据俄歇峰位置确定元素 1. 微分谱的一般特点 负峰尖锐,正峰较小
2.元素鉴定 指纹鉴定 (除氢、氦)
--俄歇电子标准谱手册 (1) 找最强线,查手册确定元素 (2) 找出该元素所有谱线 (3) 重复上述两步 (4) 若有重叠,综合考虑 3. 改变初级束能量,排除初级电子能量损失峰 4. 考虑是否存在化学位移
若由II,wxy求出ni,需先确定其它参数,这是非常 困难的,通常采用标样法,将样品与标样对比。
前提: 在相同的测试环境与条件下:
☆ Ep :一次电子束能量 Ip :一次电子束束流
☆ Ep :倍增器高压 Em :调制能量峰峰值 L :锁相放大器放大倍数
其中 Ep和 Ep与 II,wxy不成正比 Ip、 Em 和L与II,wxy成正比
由二次电子能量分布曲线看出:俄歇信号淹 没在很大的本底和噪声之中。
问题:提高信背比、信噪比
提高信背比(信号/本底〕 直接谱 N(E)-E N(E)是单位时间单位能量间隔内的电子数。 微分谱:dN(E)/dE-E,是直接谱的微分形式
微分谱将直接谱的每一个峰转化为一对正、负峰。 负峰所对应的能量为阈值能;利用峰-峰高度确定信息强度。
在相同条件下,用纯 i 元素与纯 Ag 标样进行比较 (取 Ag 351eV MNN 峰)
std
I i , wxy
S i
std
I Ag ,351
--i元素标样 --纯 Ag标样
Si为 i 元素的相对灵敏度因子(可查表)
S Ag,351 1
I S I std i , wxy
std i Ag ,351
在高能段 λ∝ E0.7 当俄歇电子能量为 0-
逸出深度为3-30Å, 平均逸出深度 10Å。
(4) 背向散射电子激发的俄歇发射 当背向散射电子能量≥EA,亦能使原子激发,
产生俄歇过程。 激发俄歇电子的总电流:
I = (1+r) Ip Ip:入射束流 r:背向散射二次发射系数
背向散射电子的作用,将使俄歇信息强度增加百 分之几, 这一量值随U的增大而增大,随原子序数增加而增加。
如一次电子并非垂直入射,入射方向与表面法线成α角, 则:
IA = (secα)Ip ni QW PWXY T λcosθ
若 B为背散射增强因子,R为表面粗糙因子 则:
IA = B R(secα)Ip ni QW PWXY T λcosθ
通常 R <1,光滑表面 R=1
三、定性及定量分析方法 (一) 俄歇电子能谱
(X射线不易聚焦)
ppb 表面损伤 定量困难
共同点:元素种类分析(成分分析、痕量分析)、表面分析
俄歇电子能谱
(Auger Electron Spectroscopy 简称AES)
一、简介 二、基本原理
三、定性及定量分析方法 四、俄歇谱仪介绍 五、主要应用
一般仪器原理示意图
一、简介
当电子束照射到样品表面时,将有带着该样品特征
EA、EB、EC分别为A、B、C能级上电子的结 合能,是原子序数为Z的元素的函数,是该种元素 原子所特有的,因此EABC也是该种元素特有的。
修正: EABC = EA(Z) - 1/2[EB(Z) + EB(Z+1)] - 1/2[EC(Z) + EC(Z+1)]
相邻原子序数 该能级的能量
特点: Δ一种原子可能产生几组不
上述两方面要求相互矛盾,应根据具体问题 做折衷选择。
△ 结构及工作原理
常用参数: α0 = 42°18ˊ L = 6.128 ra rm = 1.81ra
E0 1.31 eVb ln(rb/ ra )
α0:入射角 L:源点S和象点Q的轴向距离
rb:外筒半径 ra:内筒半径 rm:电子轨迹的最大径向距离 E0:从S点发出的电子能量 Vb:外筒电位
假设:在俄歇电子逸出深度范围内Ep和Ip保持不变。 所考虑i元素单位体积原子数ni在此区域内为常数。
物理意义:积分号内(Ip ni QW PWXY T dz)是距表面z处, dz深度范围内,处于能量分析器接收角度范围内的俄歇 电子,再乘以e-z/λcosθ就是能量无损地输运到表面的部 分,z/cosθ表示输运距离。
Ep: 入射电子能量 EA:内层能级束缚能
通过理论计算及实验测定,得到如下公式: QA =αEA-2(lnU/U) [Å2]
可见: △ U必须 >1 即Ep > EA △ 曲线有最大值,当 U ≈2.7 时 (Ep为EA的2.7倍) △ 电离截面取决于束缚能
实验数值: 内层束缚能:1keV
入射电子能量:3-5keV
即 WiWpYq ( p >i ) 超C-K跃迁:
两终态都与初态空位处于同一主壳层内 即WiWpWq( p >i,q>i )
C-K跃迁速度快,△t小,由测不准原理 (△E)(△t) h, Δ E大,带来能量的分散,使谱线展宽。
2. 俄歇电子能量
EABC = EA(Z) - EB(Z) - EC(Z)
俄歇电子能谱
三种最基本的表面分析方法
名称 俄歇电子能谱
一次束
AES 电子
检测粒子 俄歇电子
特点
EABC=EA-EB-EC 定量较好
高 缺点
分辨率高 轻元素不能分析
X射线光电子能谱 二次离子质谱
XPS X射线
SIMS 离子
光电子
二次离子
Ek=hν-Eb
m/e
带有化学位移信息 检测灵敏度
表面损伤小 分辨差
利用场发射阴极作为电子束源: 小束斑:几千-几百Å 高亮度 不用磁聚焦系统,结构简单
通常工作条件: 入射电子能量:1-5 keV 一次束流Ip :> 10-8 A 入射角范围:20°- 45°
2.能量分析器 (1) 能量分析器种类: a. 四栅球型能量分析器(拒斥场型)