促进剂 ETU
芥子气
德国TRGS 552/TRGS 615法规
芥子气
Nov-14
13
产生芥子气的促进剂ETU取代品
ETU
S
H N
H2C
H N
CH2
乙烯基硫脲 Ethylenethiourea
T, R61, R22
V
V V V
V V V V
8
符合REACH 8种多环芳烃标准某种软化油
标准 Standard 苯并(a)芘 BaP 8项总和
用于轮胎或轮胎部件生产的填充油中不得含有超过如下指标范围的PAHs ＜1.0 mg/kg (ppm) ＜10 mg/kg (ppm)
Nov-14
9
最新欧盟ZEK 01.4-08法规18种多环芳烃 2012-7-1强制执行
密封条生产过程有可能出现的有害物质状态
粉尘、烟雾、浮尘、气体、气味
原料准备
20 ~ 30 ℃
混炼
120 ~ 152 ℃
压延 压出/挤出
成型
70 ~ 120 ℃
硫化
150 ~ 200 ℃
储存物流
20 ~ 30 ℃
粉尘
原材料挥发 物
粉尘 浮尘
原材料挥发 物
烟雾
浮尘
原材料挥发 物
烟雾
浮尘
标准 Standard 最终产品 Products
苯并（a）芘 BaP 18项总和
Ⅰ
放入口中的材料, 供三岁以下儿童 使用的、会与皮肤接触的玩具
＜0.2 mg/kg (ppm) ＜0.2 mg/kg (ppm)
化合物
萘 Naphthalene 苊 Acenaphthylene 二氢苊 Acenaphthene 芴 Fluorene 菲 Phenanthrene 蒽 Anthracene 荧蒽 Fluoranthene 芘Pyrene 屈Chrysene
苯并(g,h,i)二萘嵌苯 Benzo[g,h,i]perylene
苯并(j)荧蒽 Benzo[j]fluoranthene 苯并(e)芘Benzo[e]pyrene
CAS NO
91-20-3 208-96-8 83-32-9 86-73-7 85-1-8 120-12-7 206-44-0 129-00-0 218-01-9
轮胎/橡胶制品中多环芳烃PAHs来源 合成橡胶中的填充油，如充油 EPDM 密封条生产配方中的石油系软化剂：芳烃油、环烷油、石蜡油 油炉法炭黑 橡胶加工助剂中的均匀树脂、增粘树脂（古马隆、C9树脂） 密封条生产设备润滑油、齿轮油 橡胶防护蜡
Nov-14
12
毒性芥子气 来源于含有ETU硫化体系
卤素橡胶吸酸剂，氯醇橡胶硫化剂，ZnO残留
橡胶盐浴硫化副产物
0.1%
天然橡胶化学塑解剂
极性橡胶如NBR和PVC增塑剂 橡胶阻燃剂
0.1%
石油系橡胶软化剂 促进剂DOTG在AEM/ACM副产物
1000ppm 1.5%
橡胶阻燃剂
0.1%
5
EPDM密封条中有害物质及来源
有害物质
铅 亚硝胺 联苯环化合物 胺类化合物 甲醛乙醛丙烯醛
苯并(a)蒽Benzo[a]anthracene
苯并(b)荧蒽 Benzo[b]fluoranthene
苯并(k)荧蒽 Benzo[k]fluoranthene
苯并(a)芘Benzo[a]pyrene 二苯并(a,h)蒽 Dibenzo[a,h]anthrancene 茚并(1,2,3-d)芘 Indeno[1,2,3-c,d]pyrene
384
硫化
149 0.538 25.8 21.1 63 7.57 25.6 0 0 0.103 7.98
291 337
Nov-14
3
橡胶加工过程中典型的烟雾产生源
有机化学添加剂中的易挥发成分VOC/SVOC 抗热氧和抗臭氧防老剂 硫化体系 合成橡胶和齐聚物中的残留单体和低聚体 液体软化/增塑剂 炭黑
193-39-5
V
苯并(g,h,i)二萘嵌苯 Benzo[g,h,i]perylene
191-24-2
V
苯并(j)荧蒽 Benzo[j]fluoranthene 苯并(e)芘Benzo[e]pyrene
205-82-3
V
192-97-2
V
Nov-14
GS MARK New PAHs
V V V V V V V V V V
标准 Standard
用于轮胎或轮胎部件生产的填充油中不得含有超过如下指标范围的PAHs
苯并（a）芘 BaP
＜1.0 mg/kg (ppm)
8项总和
＜10 mg/kg (ppm)
化合物
萘 Naphthalene 苊 Acenaphthylene 二氢苊 Acenaphthene 芴 Fluorene 菲 Phenanthrene 蒽 Anthracene 荧蒽 Fluoranthene 芘Pyrene 屈Chrysene
物质名称 丙烯腈 亚硝胺 三氧化二碲Sb2O3 芳香胺类化合物 胺类化合物 1,3-丁二烯 镉及镉盐 氯化石蜡（长链） 氯化石蜡（中短链） 氯化石蜡（短链） 铅及铅盐 亚硝酸盐 五氯硫酚(PCP)及衍生物 邻苯二甲酸酯（盐） 多溴联苯/联苯醚 多环芳烃(PAH, PCAH) O-甲苯胺(O-Toluidine) 磷酸酯类阻燃剂
苯甲苯乙苯二甲苯 苯乙烯 芥子气
有害物质来源
氧化锌 ZnO
秋兰姆、氨基甲 酸盐、次磺酰胺
配方中的充油橡 胶、油、炭黑、 充油CaO，配方 外的设备润滑油
残余胺类促进剂
促进剂的分解物
促进剂ETU
除了铅之外，其它有害物质均有气味
Nov-14
6
致癌性联苯环化合物 PCA/PAH 源于石油副产物
第八届中国车用密封条设计制造技术研讨会
Solutions to Hazardous VOC Chemicals & Low Smell From EPDM Profile Production
汽车密封条生产中的VOC成因及低气味解决方案
范汝良博士
倍裕科技（江苏）有限公司 上海倍裕实业有限公司 2014年11月28日.上海
Nov-14
分类 申报 申报/禁止 申报 申报 禁止 申报 禁止 申报 申报/禁止 禁止 禁止 申报 禁止 申报 禁止 申报 申报
申报/禁止
法规 EU-D67/548/EEC TRGS 552/ TRGS 615 EU-D67/548/EEC
EU-D 2002/61/EEC EU-D67/548/EEC EU-D76/769/EEC，EU-D2000/53/EEC EU-D67/548/EEC EU-D67/548/EEC EU-D76/769/EEC EU-D67/548/EEC， EU-D2000/53/EEC EU-D67/548/EEC EU-D67/548/EEC， EU-D76/769/EEC EU-D76/769/EEC EU-D76/769/EEC EU-D67/548/EEC，EU-D2005/69/EEC EU-D67/548/EEC， EU-D76/769/EEC EU-D76/769/EEC，EU-D79/663/EEC EU-D83/264/EEC
多环芳烃PAHs来源 石化产品、橡胶、塑料、润滑油、防锈油、不完全燃烧的有机化合物 应用于制造过程而残留在产品中，如塑料、染料和杀虫剂制造等 电子电气产品中的塑料和橡胶材质、黑色或深色的硬性聚合物材料、表面 涂料与油漆 用于刷毛、皮革、纤维和木材的防腐剂 18项PAHs已被证实为致癌物质
EU-D 67/548/EEC EU-D 2005/69/EEC Reach EC 1907/2006 US EPA美国环保署 ZEK 01.4-08/2012
石油系软化剂 均匀剂 沥青 炭黑 润滑油等
PAHs 多环芳烃
Nov-14
Benz[a]anthracen
Benz[a]pyren
7
REACH Annex XVII EC 1907/2006 8种多环芳烃标准
V
苯并(b)荧蒽 Benzo[b]fluoranthene
205-99-2
V
V
苯并(k)荧蒽 Benzo[k]fluoranthene
207-08-9
V
V
苯并(a)芘Benzo[a]pyrene
50-32-8
V
V
二苯并(a,h)蒽 Dibenzo[a,h]anthrancene
53-70-3
V
V
茚并(1,2,3-d)芘 Indeno[1,2,3-c,d]pyrene
648
挤出
0.112 0.755 54.9
75.2 0.354 12.4 2.32 11.86 0.508 25.1 12.0 14.8 20.7 60.5 6.73
160
106
压延
102 0.479 16.7 3.14 16.11 0.372 75.3 33.9 19.9 0.643 81.9 --217
总目标有机物
总有机物
混炼
925 0.174 0.00935
140 0.661 23.1 4.32 32.13 0.513 103 46.8 27.47 38.6 113 30.6
299
444
热炼
72.8 0.343 12 2.24 11.48 5.32 53.2 24.3 14.3 8.6 58.5 15.9 155
Ⅲ
与皮肤接触小于30秒（短时间 接触）且不属于第Ⅰ、Ⅱ材料
＜20.0 mg/kg (ppm) ＜200 mg/kg (ppm)
Nov-14
11
最新欧盟ZEK 01.4-08法规 18种多环芳烃PAHs来源