第六章非水滴定法
一、内容提要
本章讨论了讨论非水酸碱滴定法，该法是在水以外的溶剂中进行的酸碱滴定。
非水滴定中的溶剂分质子性溶剂，非质子性溶剂。
质子性溶剂包括酸性溶剂（如冰醋酸、硫酸等）、碱性溶剂（如乙二胺、乙醇胺等）、两性溶剂（乙醇、异丙醇等）。
非质子性溶剂包括惰性溶剂（苯、四氯化碳等）、显碱性的非质子性溶剂（如吡啶、二甲亚砜）、混合溶剂（如G-H混合溶剂等）。
非水滴定中，由于溶剂的离解性不同使同一酸碱反应在自身离解常数小的溶剂中比在自身离解常数大的溶剂中完成得彻底，增大了滴定的突跃范围。
利用溶剂的酸碱性使在水溶液中不能滴定的弱酸或弱碱在非水溶液中增强酸性或碱性后能顺利地进行滴定。
利用溶剂的极性差别消除共存离子的干扰，提高滴定的选择性。
利用溶剂的拉平效应和区分效应测定混合酸、混合碱的总含量和混合酸、混合碱各个组分的含量。
本章难点是非水滴定中的拉平效应与区分效应。
二、习题
（一）判断题
（）1．酸碱的强度不仅与酸碱本身授受质子的能力大小有关，而且与溶剂授受质子能力大小有关。
（）2．在醋酸溶液中，HClO4和HCl酸性相同，所以醋酸是HClO4和HCl的拉平性溶剂。
（）3．醋酸是H2SO4和HNO3的拉平性溶剂。
（）4．非质子性溶剂，其质子自递常数小到目前无法用现有实验方法准确测定。
（）5．HClO4、盐酸、醋酸、苯甲酸在液氨中，它们的强度都相同。
（）6．质子性溶剂，是指有质子自递作用的溶剂，它们是既显酸性也显碱性的溶剂。
（）7．非质子性溶剂，其质子自递常数是非常大的。
（）8．酸性溶剂是碱的拉平性溶剂，对酸起区分作用。
（）9．HAc和HCl在氨水中酸强度相同。
（）10．甲基异丁酮是HCl和HClO4的拉平性溶剂。
（二）单选题
1．在下列何种溶液中，高氯酸，盐酸，硫酸的强度有差异( )
A．纯水B．液氨C．乙二胺D．乙胺E．醋酸
2.下述各项，在水溶液中为两性物质的是( )
A．HCl B．H2SO4C. NH3·H2O D．NH4Ac E．NaOH 3．在下列何种溶剂中，高氯酸、盐酸、醋酸、苯甲酸的强度都相同（）
A．纯水B．乙醇C．甲基异丁基酮D．浓硫酸E．液氨
4．接受质子和给出质子的能力相差不多的溶剂，应是（）
A．弱酸性溶剂B．弱碱性溶剂C．非质子溶剂D．两性溶剂E．惰性溶剂
5. 常见矿酸的区分性溶剂为（）
A．水B．甲醇C．乙醇D．冰醋酸E．乙胺
（三）多选题
1. 下述各物质，在水溶液中均为两性物质（）
A. HS－
B. HPO42－
C. (NH4)2CO3
D. NH4A c
E.PO43－
2．影响溶剂拉平效应的因素有（）
A. 溶剂的酸碱度
B. 介电常数
C. 溶剂的质子自递常数
D. 溶剂化作用
E. 均化作用
3．标定HClO4-HAc溶液可用基准物质（）
A. 邻苯二甲酸氢钾
B. 碳酸钠
C. 对二苯胍
D.氢氧化钠
E.甲醇
4.水是下列哪些酸的拉平性溶剂（）
A．盐酸－硫酸B．硫酸－醋酸C．硝酸－高氯酸
D．醋酸－盐酸E．高氯酸－硫酸
5．冰醋酸是下列哪些酸的区分性溶剂（）
A．高氯酸－盐酸B．氢溴酸－硫酸C．盐酸－硝酸
D．硫酸－高氯酸E．硝酸－氢溴酸
（四）填空题
1．在水以外的溶剂中进行滴定的方法称为，此法除较为特殊外具有一切滴定分析所具有的优点。
2．溶剂的拉平效应也称为，通常酸性溶剂是碱的，对酸起区分作用，碱性溶剂是酸的，对碱起区分作用。
3．溶剂固有的酸度常数是。
4．在非水滴定中，溶剂的种类主要分为、、、溶剂。
（五）名词解释
1．非水酸碱滴定法
2．拉平效应
3．拉平性溶剂
4．区分效应
5．区分性溶剂
6．质子性溶剂
7．非质子性溶剂
8．酸性溶剂
9．碱性溶剂
10．两性溶剂
11．惰性溶剂
三、参考答案
（一）判断题
1.√
2.×
3.×
4.×
5.√
6.×
7.×
8.√
9. √10. ×
（二）选择题
1. E
2. D
3. E
4. D
5. D
（三）多选题
1. ABCD
2. ABCD
3. ABC
4. ACE
5. ABCDE
（四）填空题
1．非水滴定法，溶剂。
2．均化效应，拉平性溶剂，拉平性溶剂。
K。
3．HS
a
4．酸性、碱性、两性、惰性。
（五）名词解释
1．非水酸碱滴定法：在水以外的溶剂中进行的酸碱滴定法。
2．拉平效应：溶剂把不同强度的酸拉平到溶剂合质子水平及把不同强度的碱拉平到溶剂阴离子水平的作用叫拉平效应。
3．拉平性溶剂：，具有拉平效应的溶剂称为拉平性溶剂。
4．区分效应：能区分酸碱强弱的作用叫区分效应。
5．区分性溶剂：具有区分效应的溶剂称为区分性溶剂。
6．质子性溶剂：凡是具有给出质子或接受质子能力的溶剂称为质子性溶剂。
7．非质子性溶剂：分子中无转移性质子的溶剂称为非质子性溶剂。
8．酸性溶剂：给出质子的能力大于接受质子，酸性比水强的溶剂称为酸性溶剂。
9．碱性溶剂：接受质子的能力大于给出质子的能力，碱性比水强的溶剂称为碱性溶剂。
10．两性溶剂：溶剂接受质子和给出质子的能力相当，其酸碱性与水相近，既具酸性又具碱性的称为两性溶剂。
11．惰性溶剂：溶剂不给出质子也不接受质子，当溶质发生酸碱反应时，溶剂分子不参与反应的称为惰性溶剂。