C S C CH2OCH3 HO
该反应，进攻试剂没有涉及手性碳，因此构型保持，如果进攻的碳是手性碳， 产物则构型翻转
碱性开环
• 碱性试剂，亲核能力强，环氧化合物环上没有 带正电荷或负电荷，是SN2反应,C-O 键的断裂与 亲核试剂和环碳原子之间键的断裂几乎同时进 行，这时试剂选择进攻取代基较少的环碳原 子，因为这个位置空间阻碍较小，空间因素起 主要作用。 Nu
H H3C H C H O
H H2CH2C
S S
+
+ H2O
O
H3 C H3C
CH2OH
- H+
H18O H3C H3C
CH2OH
H H2CH2C
S
O
S-1,2-环氧丁烷
+ H3CHO H+ H R CH2OH CH3OH H3CH2C
H3CO -H H R CH2OH H3CH2C
+ R- 2-甲氧基-1-丁醇
如果进攻的环原子是手性碳，就导致构型翻转
酸性开环
• 当所用试剂的亲核性较弱时，需要用酸催 化剂来帮助开环，酸的作用是使氧原子质 子化，氧上带正电荷，需向相邻碳原子吸 引电子，削弱 C-O键，并使碳原子带部分正 电荷，增加与亲核试剂的结合能力，亲核 试剂就向 C-O键的背面进攻，发生 SN2反应。
• 酸性下，环碳原子由于取代基（多为烷基）的给 电子效应使正电荷分散而稳定，比较 i和ii的稳定 性，i容易形成。
Nu H3C δ C H i H H δ OH
Nu H H3C δ C C H H HO ii
δ
H3C
• 在这个反应中，C-O键的断裂超过亲核试剂与 环碳原子之间的键形成，是 SN2反应，但具有 SN1的性质，电子效应控制了产物，空间因素 不重要，可用同位素方法证明： +18 H2 O + H3C H