C10
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天然药物化学
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第二节 强心苷类
（2）不饱和内酯环部分 根据其在甾体母核的C-17位上连接的不饱和内酯环的不 同，
可将强心苷元分为两类。
22
O
23 20
O
21
甲型强心苷元
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11
22 23
20
O
21 O 24
乙型强心苷元
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第二节 强心苷类
1）甲型强心苷元（强心甾烯类）：其基本母核为强心甾，由23 个碳原子组成。已知的强心苷元中，绝大多数属于此类。
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第八章 甾体及其苷类
主讲：陈欲云
第一节 概述 第二节 强心苷类
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第一节 概 述
一、概述
1．概念：
甾体类化合物是天然广泛存在的一类化学成分，种类很多，但
结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。
3
HO
R
17
1
11
C
D
13
A
B9
10
14
56
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第一节 概 述
2．分类
根据侧链结构的不同，天然甾类成分又分为许多类型：
类型
C17侧链
A/B
B/C
C/D
C21甾类
羟甲基衍生物
反
反
顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺、反
反
顺
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反
反
反
植物甾醇
脂肪烃
顺、反
反
反
昆虫变态激素
脂肪烃
顺
反
反
胆酸类
戊酸
顺
反
反
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第一节 概 述
5
天然药物化学
第一节 概述 第二节 强心苷类
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第二节 强心苷类
（一）概述 1．概念：强心苷是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合 物。 2．生物活性：具有强心作用，主要用以治疗充血性心力衰竭及 节律障碍等心脏疾患。 临床上常用药物：西地兰、地高辛、毛地黄毒苷、铃兰毒苷
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第二节 强心苷类
（二）化学结构与分类 强心苷是由强心苷元（cardiac aglycones）与糖二部分组成。
1、苷元部分 强心苷元是甾体衍生物，具有甾体母核，在10/9/27
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第二节 强心苷类
（1）甾体母核部分
1）天然存在的强心苷元的甾体母核B/C环均反式，C/D环顺 式，A/B环顺式为主。 2）
4．通性 甾类成分在无水条件下，遇强酸亦能产生各种颜色反应，与
三萜化合物类似。
（1）Liebermann-Burchard反应: 现象：红 紫 蓝 绿 污绿色
（2）Salkowski反应（氯仿-浓H2SO4反应） （3）Rosenheim反应（三氯乙酸反应） （4）三氯化锑或五氯化锑反应
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3
HO
11
1R
9 10
H6
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22 23 O
20
21 O
13 17
14
OH
母核的C-17位上连接的是五 元不饱和内酯环（即Δ--内 酯），大多为-构型，
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第二节 强心苷类
3）乙型强心苷元（蟾蜍甾烯类或海葱甾二烯类）：其基本母 核为蟾蜍甾或海葱甾，由24个碳原子组成。
3
HO
毛
甾（bufanolide）为母核
洋
命名，前面加上各种取代 基的位置及名称。
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第二节 强心苷类
5.实例 2）乙型强心苷：乙型强心苷主要存在于百合科、景天科等植 物中，如海葱（Scilla maritima）中得到的原海葱苷A、海 葱苷A、葡萄糖海葱苷A等。
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CH3
O OH
OH
OH
OH D-digitoxose
OH
digitox4ose_digi4toxose_diOgitoxose H
Digoxin
OH
OH D glcdigitox4 ose_di4gitoxoseO_digitoxose
H
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O O
O O
地高辛
西地兰
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第二节 强心苷类
醛糖外，还有仅存于强心苷中特殊的2，6-二去氧糖（D-毛地
黄毒糖（D-digitoxose）） ，2，6-二去氧糖甲醚（D-加拿
大麻糖（D-cymarose） ）。 C H3
OH
O OH
O Me
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O H D-毛地黄糖
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第二节 强心苷类
3．糖和强心苷元的连接方式 按与C-3位羟基直接相连的内端糖的种类的不同分为以下三种
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第二节 强心苷类
3．分布：强心苷存在于许多有毒的植物中，已知主要有十 几个科几百种植物，尤以玄参科、夹竹桃科植物最普遍。
在植物体内主要存在于果、叶或根中。 动物中至今未发现强心苷类成分存在。如蟾蜍中强心成分为蟾 毒配基及其酯类（蟾酥毒类），而非苷类成分。
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3．糖和强心苷元的连接方式 I型强心苷代表化合物：
CH3 O OH
OH OH
D-digitoxose
OH
digitox4ose_digi4toxose_diOgitoxose H
O O
洋地黄毒苷
O O
OH D glc4 digitox4 ose_di4gitoxoseO_digitoxose
H
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类型： I型强心苷：苷元-（2，6-二去氧糖）x —（D-葡萄糖）y II型强心苷：苷元-（6-去氧糖）x —（D-葡萄糖）y
III型强心苷：苷元-（D-葡萄糖）y 天然存在的强心苷类以 I 型及II 型较多，III型较少。
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第二节 强心苷类
3．糖和强心苷元的连接方式 I型强心苷代表化合物：
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1R
9 10
H6
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22 20
21 13 17
23 24
O O
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OH
母核部分C-17位上连接的 是六元环不饱和内酯环（即 Δ, -双烯--内酯），为 -构型
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第二节 强心苷类
2、糖部分
除有六碳醛糖（如葡萄糖） 、6-去氧糖（如鼠李糖、鸡纳糖
（quinovose）） 、6-去氧糖甲醚（如D-毛地黄糖）和五碳
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紫花毛地黄苷A
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第二节 强心苷类
3．糖和强心苷元的连接方式 II型强心苷代表化合物：
O O
HO
OH
OH
OO
OH
OH OH
OO
CH3 O H
OO
O C H3
OH
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OH H
黄花夹竹桃糖苷
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第二节 强心苷类
4.强心苷的命名
甲型强心苷元以强心甾 （ cardenolide ） 为 母 核 命名， 乙型强心苷元以海葱甾 （ scillanoside ） 或 蟾 酥
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第二节 强心苷类
三、构效关系 （一）、强心苷元甾体母核要有一定的立体构型 1、A/B环顺式或反式均有强心活性。 2、C/D环必须顺式，若反式则无活性。 （二）、强心苷元上取代基要有一定的立体构型