键形成
顶头）
重叠程度较大
电子云 轴对称，电子云集中在成 分布 键两原子之间，键轴上最
密集
键的性 可沿键轴自由旋转
质
较牢固：键能较大；
键的极性较小
键 不能单独存在 须与键共存于双键及叁键 p轨道平行重叠（肩并肩） 重叠程度较小
平面对称，分布在对称面的 上下两方，分布较分散，对 称面上密度最小（为零）
不能自由旋转 较活泼：键能较小；
键的极性较大
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3-2 烯烃的同分异构和命名
１ 烯烃的同分异构现象
(1) 构造异构
❖碳链异构
CH3C CH2 C H 3C H 2C H C H 2
CH3
1-丁烯
2-甲基丙烯
1-butene
2-methylpropene
❖位置异构
C H 3C H 2C H C H 2
1-丁烯 1-butene
CC
CH3CH2
CH(CH3)2
大基团在双键的同一侧，则为(Z)构型 大基团在双键的两侧，则为(E)构型
顺和Z、反和E 没有对应关系！
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次序规则
（1）双键碳原子所连接的原子或基团按原 子序数大小，把大的排在前面，小的排在后 面。同位素按相对原子质量大小次序排列。 例如：
> I B > r C > lS > P > O > N > C > D > H
反键轨道π* 2py
成键轨道π
φ－φ 2py
2py
E
2py
8
φ + φ 2py
2py
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π键的特点 ❖π键容易破裂，发生反应； ❖π键容易极化，发生反应； ❖双键键长0.134nm，比碳碳单键键长0.154nm短； ❖碳碳双键不能自由旋转。
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存在
键 可单独存在于分子中
原子轨道沿轴向重叠（头
CC
CH CH2 相当于 CH CH2
CC
CCH 相当于
C CH
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CC
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面
sp2
2p 120º
5
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··
H
H
CC
H
H
{ C = C
sp2-sp2 σ键 2p-2p π键
π键
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❖分子中所有原子在同一平面上，键长和键角为
121.7°
H
H
117° C C
H
H
0.133nm
❖乙烯的分子模型
0.108nm
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Kekulè模型
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Stuart 模型
❖π键的形成也可以用分子轨道法说明
CH2 CH
乙烯基 vinyl
C H 3C H C H
丙烯基(1-丙烯基) propenyl
C H 2 C H C H 2
烯丙基(2-丙烯基) allyl
CH2 C
CH3
异丙烯基(1-甲基乙烯基) isopropenyl
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18
(3) 顺反异构体的命名
H3C CH2
CH3
CC
H
H
顺-2-戊烯 cis-2-pentene
C H 3C HC H C H 311
2-丁烯 2-butene
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写出分子式为C5H10的烯烃的构造异构体：
H C 2 C H C H 2 C H 2 C H 3
H C 3C H C H C H 2 C H 3
CH3 H2C C CH2CH3
CH3
CH3 H3C C CH CH3
H3C CH CH CH2
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3
3-1 烯烃的结构
１ 乙烯的结构
碳原子的sp2杂化轨道
基态
激发态
sp2杂化态
2p
2p
2p
2s
2s
sp2
1s
1s
1s
每个sp2杂化轨道含1/2 s 成分和 1/2 p成分。
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4
❖碳原子为sp2杂化，三个sp2杂化轨道同一平面上
成120º角，剩余一个2p轨道垂直于sp2轨道所在平
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次序规则
（2）当双键碳原子连接的基团的第一个原 子相同时，依次比较后面的原子。
(C H3)3 C>(C H3)2 C H>C H3 C H2 C H2 C H2>
C H3 C H2 C H2>C H3 C H2>H3 C
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次序规则
（3）当取代基为不饱和基团时，则把双键或三 键原子看作是它以单键和多个原子相连接。
H3C CH2
H
CC
相同的两个基团 在双键的同侧， 在名称前加“顺”
H3C
相同的两个基团在 双键的两侧，在名
称前加“反”
CH2 CH3
19
反-3-甲基-3-己烯
trans-3-methyl-3-he和E来自于德文Zusammen和Entgegen
H3C
CH2CH2CH3
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(2) 顺反异构
H3C C
H
CH3 C
H
顺-2-丁烯
H C
H3C
CH3 C
H
反-2-丁烯
双键碳原子上，各连两个不相同的基团时，由于 双键不能自由旋转，在空间就会形成不同的1排3 列 方式，形成顺反异构体。
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H3 CC H2
H
CC
H3 C
H
H3 C
H
CC
H3 CC H2
H
如果有一个双键碳上连有两个相同的
第三章 单烯烃
Alkene
有机化学
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1
主要内容
烯烃的结构、同分异构和命名； 烯烃的物理性质和主要化学反应； 烯烃亲电加成反应的历程和马氏规则； 乙烯氢和烯丙氢的含义和反应特点； 掌握烯烃的自由基加成反应。
重点难点
烯烃的系统命名法；
2
烯烃的亲电加成反应和马氏规则、氧化反应。
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❖含有碳碳双键的不饱和烃叫做烯烃，单烯烃分 子中只有一个双键； ❖单烯烃的通式是CnH2n； ❖碳碳双键叫做烯键，是烯烃的官能团。
1- 丁烯
1-butene
C H 3 C 1H 3C 2HC 3H4CC 5 H 3
C H 3
4，4-二甲基-2-戊 烯
4,4-dimethyl-2-pentene
76 5 4 3
CH3CH2CHCH CCH3
CH2CH3
21
3-甲基-3-庚 烯
3-dimethyl-3-heptene
教学ppt
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基团，则无顺反异构体
14
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2 烯烃的命名
(1) 系统命名法 ❖选主链：选含双键的最长碳链作为主链； ❖编号：从靠近双键的一端开始，使表示双键位 置的数字尽可能小； ❖双键的位置要标明。 ❖英文名称中，将烷烃的词尾-ane改为烯烃的词15尾 -ene。
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1
23 4
C H 2 C H C H 2C H 3
多烯烃的命名 母体——含有尽可能多双键的最长碳链
7 6 5 4 3 21
C H 3 C HC H C H 2C H 2CC H 2 C H 2 C H 2 C H 3
2-丙 基 -1,5-庚 二 烯 2-propyl-1,5-heptadiene
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(2) 烯基的命名
❖烯烃去掉一个氢原子，剩下的基团叫烯基