高分子化学期末试题
一、一、填空题
1、Lewis酸通常作为-------型聚合的引发剂,Lewis碱可作为-------型聚合的引发剂。
二组份Ziegler-Natta催化剂是由-------组成的主催化剂和由------组成的共催化剂组成。
2、自由基聚合的特征是-------、-------、-------;阴离子聚合的特征是-------、-------、-------;
阳离子聚合的特征是-------、-------、-------、-------。
3、引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程是-------。
欲提高自由基聚合的聚合物
的分子量,可采用-------(提高或降低)聚合温度、-------(提高或降低)引发剂浓度的方法。
4、用动力学方程推倒自由基二元共聚组成方程时做了5个假定。
它们是-------、-------、
-------、-------、-------。
5、单体的相对活性习惯上用-------判定,自由基的相对活性用-------判定。
在用Q、e
值判断共聚行为时,Q值代表-------,e值代表-------;若两单体的Q、e值均接近,则趋向于-------共聚;若Q值相差大,则-------;若e值相差大,则-------。
Q-e方程的最大不足是-------。
6、从竞聚率看,理想共聚的典型特征为-------。
某对单体共聚,r1=0.3,r2=0.1,该共
聚属-------共聚,画出共聚组成曲线-------;若起始f10=0.5,所形成的共聚物的瞬间组成为F10,反应到t时刻,单体组成为f1,共聚物瞬间组成为F1,则f1-------f10(大于或小于),F1-------F10(大于或小于)。
7、从热力学角度看,三、四元环状单体聚合的主要推动力是-------,而十二元以上环
状单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力--------(大或小);从动力学角度看,杂环单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力-------(大或小)。
8、线形缩聚的主要实施方法有-------、-------、-------、-------四种方法,其中-------聚合
方法必须采用高活性单体。
9、按参加反应的单体种类,可将逐步聚合分成-------、-------和-------;按反应热力学
特征可将逐步聚合分成-------和-------。
10、体型缩聚的预聚物可分为-------和-------两类,属于前者的例子有-------和--------,
属于后者的例子有-------和-------。
11、顺丁橡胶采用-------交联,二元乙丙橡胶采用-------交联。
PMMA热降解的主
要产物是,PVC受热时发生--------。
12、邻苯二甲酸酐与甘油按下列分子摩尔比例反应,用Carothers方法计算凝胶点。
①邻苯二甲酸酐:甘油=3.00:2.00②邻苯二甲酸酐:甘油=3.00:1.96。
二、二、完成下列反应式和合成聚合物的反应式
1、聚丙烯酰胺的合成
2、IIR的合成
3、聚甲醛的合成
4、PET的合成
5、HIPS的合成
6、苯乙烯阳离子交换树脂的合成
7、维尼纶的合成
8、
9、
H2C C H 2
10、
HC C H C C O O O +
n H O CH 2CH 2OH
n
三、 三、 简答题(任选5题,只计5题得分)
1、 在共聚反应中,要得到组成均匀的共聚物,可采用什么方法。
2、 从单体、产物结构、对反应的控制几方面比较线形缩聚和体型缩聚。
3、 分析影响大分子反应的主要因素。
4、 自由基聚合、阴离子活性聚合、线形缩聚中控制聚合度的主要手段。
5、 根据聚合度和基团的变化,聚合物的化学反应可分为哪几类,每类个举2个例子。
6、 以St 、Bd 为原料,合成5种聚合物,写出反应机理及聚合物的主要性能。
7、 下列单体能按哪些机理进行聚合。
甲基丙烯酸甲酯 乙烯 烷基乙烯基醚 四氢呋喃 ω-氨基酸 甲醛 2,6-二甲酚
四、 四、 计算题(20分)
1、 丙烯腈(AN )-丙烯酸甲酯(MA )在50℃下共聚,其竞聚率分别是r 1=0.25,r 2=1.54。
若起始原料配比中,AN :MA=94:6(摩尔比),问:
① ① 此时生成的共聚物中AN 与MA 的摩尔比和F1各是多少?
② ② 粗略画出共聚物组成曲线图,该共聚为何种共聚类型?
2、 由己二胺和己二酸合成聚酰胺(K=365)。
③ ① 如果己二胺和己二酸等mol 反应,估算封闭体系的Xn 最大可达多少? ④ ② 如果己二胺和己二酸等mol (己二胺和己二酸均为2mol )反应,要达到Xn=100的聚合物,体系中水应控制在多少?
⑤ ③ 如果己二胺和己二酸非等mol 反应,要求当反应程度为0.995时分子量(Mn )控制为16000,试计算两单体的当量系数r 和过量分率q 。
H 2C
NCO OCN +nHO(CH 2)4n。