第十一章配位化合物一、选择题1. 配位数为6的配离子的空间构型是：A、三角锥形B、四面体形C、平面四边形D、八面体形2. Fe(Ⅲ)形成的配位数为6 的内轨配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是：A、d2sp3B、sp3d2C、p2d4D、sd53. 在[CoCl(NH3)3(en)]2+中，中心离子Co3＋的配位数为：A、3B、4C、5D、64. [Cr(en)3]2+离子中铬的配位数及配合物中配体的个数是：A、3，3B、3，6C、6，6D、6，35. 根据晶体场理论，在八面体场中，由于场强的不同，有可能产生高自旋或低自旋的电子构型是：A、d2B、d3C、d6D、d96. 形成高自旋配合物的原因是：A、分裂能△< 电子成对能PB、分裂能△= 电子成对能PC、分裂能△> 电子成对能PD、不能只根据分裂能△和电子成对能P确定7. 在[CoCl(NH3)3(en)]2+中，中心离子Co3+的配位数为：A、3B、4C、5D、68. 对于配离子[Co(NH3)5H2O]3+，下列命名正确的是：A、一水五氨合钴(Ⅲ)离子B、五氨一水合钴(Ⅲ)离子C、氨一水合钴(Ⅲ)离子D、五氨一水合钴离子9. Ni(Ⅱ)形成的配位数为4具有四面体形的配合物中，Ni2+离子接受孤对电子的空轨道是：A、sp3B、sp3d2C、spd2D、dsp210. 对于配离子[CoCl(NH3)3(en)]2+，下列命名正确的是：A、三氨一氯乙二胺合钴(Ⅲ)离子B、一氯三氨乙二胺合钴(Ⅲ)离子C、一氯乙二胺三氨合钴(Ⅲ)离子D、乙二胺一氯三氨合钴(Ⅲ)离子11. Co(Ⅱ)形成的配位数为6 的外轨配合物中，Co2+离子接受孤对电子的空轨道是：A、d2sp3B、p2d4C、s p2d3D、sp3d212．下列配合物的命名不正确的是A 、[]()3233K Co(NO )Cl III 三氯三硝基合钴酸钾B 、[]()3233K Co(NO )Cl III 三硝基三氯合钴酸钾C 、()()()2323Co OH NH Cl Cl III ⎡⎤⎣⎦氯化二氯一水三氨合铬D 、[]()26H PtCl IV 六氯合铂酸13．下列离子都可以作为配合物的中心原子，但生成的配合物稳定性最差的是A 、3+ScB 、3+CrC 、3+FeD 、3+La14． ()()232Cr py H O Cl ⎡⎤⎣⎦的名称是： A 、三氯化一水二吡合铬（III ） B 、一水合三氯化二吡合铬（III ）三氯一水二吡合铬（III ） D 、一水二吡三氯合铬（III ） 15． 下列哪种物质是顺磁性的：A 、()234Zn NH +⎡⎤⎣⎦B 、()336Co NH +⎡⎤⎣⎦C 、[]4TiFD 、()336Cr NH +⎡⎤⎣⎦ 16．配离子的稳定性与其配位键类型有关，根据价键理论，可以判断下列配合物稳定性的大小，指出正确的是A 、()()33266Fe CN Fe H O -+⎡⎤⎡⎤<⎣⎦⎣⎦ B 、()()32266Fe CN Fe H O -+⎡⎤⎡⎤>⎣⎦⎣⎦C 、()()322Ag CN Ag NH -+⎡⎤⎡⎤=⎣⎦⎣⎦ D 、()()322Ag CN Ag NH -+⎡⎤⎡⎤<⎣⎦⎣⎦ 17．化合物[]36K FeF 的磁矩为5.9B.M.，而()36K Fe CN ⎡⎤⎣⎦的磁矩为2.4B.M.，对于这种差别可以用下列哪一项所叙述的理由来解释A 、铁在这两种化合物中有不同的氧化数B 、氰离子比氟离子引起更多的d 轨道分裂C 、氟比碳、氮具有更大的电负性D 、氰离子是弱的电子授体18．某金属中心离子形成配离子时，由于配体的不同，其d 电子分布可以有1个未成对电子，也可以有5个未成对电子，此中心离子是A 、3+CrB 、3+NiC 、3+FeD 、2+Co19. 某金属离子在八面体弱场中的磁矩为4.9B.M.，而它在八面体强场中的磁矩为零，该中心金属离子可能是： A 、3+CrB 、2+MnC 、3+Mn2+Fe20. 中心离子形成配位键的必要条件是( )A 、中心原子具有孤电子对B 、中心原子具有适当的空轨道C 、配体具有未键合孤对电子D 、B ﹑C 两个条件均须具备 21. 合物空间构型的主要因素是( )A 、中心原子的氧化数B 、中心原子的配位数C 、中心原子的空轨道D 、中心原子空轨道的杂化类型 22. 子的配位数在数值上等于( )A 、配体与中心原子之间的配位键数目B 、配体数C 、中心原子的氧化数D 、配离子价数 23. 子或离子中,不能做配体的是( )A 、I –B 、NH 3C 、H 2OD 、NH 4+二、计算题和问答1．用晶体场理论判断配离子2+26[Fe(H O)]，4-6[Fe(CN)]，3-6[CoF ]，3+3[Co(en)]（1023000cm -∆=，Co(III)的电子成对能121000P cm -=）是高自旋还是低自旋，并计算配合物的磁矩μ以及晶体场稳定化能（CFSE ）。
2．市售的用作于干燥剂的蓝色硅胶，常掺有带有蓝色的2+Co 离子同-Cl 键合的配合物，用久后变为粉红色则无效。
（1）写出蓝色配离子的化学式； （2）写出粉红色配离子的化学式；（3）Co(II)离子的d 电子数为多少？如何排布？ 写出粉红色和蓝色配离子与水的有关反应式，并配平。
3．试解释以下事实： （1）氰化物对人体有强毒性；（2）()453NH ZnCl 中并不存在3-5ZnCl 配离子；（3）()432NH CuCl 晶体中含有四面体构型3-4CuCl 配离子无限长结构； （4）3-8Mo(CN)离子不稳定，易被氧化成Mo (VI)；（5）42CuSO 5H O⋅晶体中2+Cu 离子配位了四个水分子。
4．已知配离子[]336Co(NH )+是反磁性的。
（1）请根据价键理论讨论[]336Co(NH )+的形成过程。
（2）请根据晶体场理论解释[]336Co(NH )+的中心离子电子排布方式。
（3）当[]336Co(NH )+被还原成[]236Co(NH )+时，试用晶体场理论讨论[]236Co(NH )+的中心离子电子排布式及配离子的磁性。
参考[]336Co(NH )+及[]236Co(NH )+的K 稳数值，你认为哪种形式较为合理？ 5．试验测定24[NiCl ]-是顺磁性物质，24[Ni(CN)]-为抗磁性物质，试用晶体场理论判别它们的分裂能与成对能的相对大小，并指出它们的几何构型。
6．已知3+Fe 的d 电子成对能为-1358kJ mol ⋅，由-F 或-CN 的八面体场形成配合物的分裂能分别经实验测出是：--1--1(F )13961cm ,(CN )34850cm o o ∆=∆=，由此判断：（1）36[Fe(CN)]-及36[FeF ]-的相对稳定性大小。
（2）36[Fe(CN)]-及36[FeF ]-的自旋状态及磁矩。
（3）计算它们的晶体场稳定化能（不考虑电子之间的相互作用）。
7．电镀废液中含有2[Ag(CN)]-，对环境造成污染，如何处理废液并回收其中的Ag ？8．已知2+Ni 水溶液为绿色，你预测23[Ni(en)]+是什么颜色？为什么？9．已知3+2+Co /Co ϑϕ＝1.82V ，所以2+Co 很难被氧化成3+Co 。
但是，若在氨液中，却很容易被空气氧化。
试说明其原因。
10．化合物26K SiF ，26K SnF 和26K SnCl 都为已知的，但26K SiCl 却不存在，试加以解释。
11. 已知[NiCl4]2-是顺磁性，而[Ni(CN)4]2-是反磁性的；用价键理论场理论解释并推测这两个配合物的空间构型。
12. 已知：EθAg+/Ag＝0.80v, Eθ[Ag(CN)2] -/Ag＝-0.44v 将以上两电对组成原电池。
（1）写出电池符号。
（2）写电极反应和电池反应。
（3）求电动势。
（4）计算[Ag(CN)2]－的稳定常数。
13. 已知[Fe (H2O)6]3+是顺磁性，[Fe(CN)6]4 - 是反磁性的；用价键理论及晶体场理论解释。
14. 原电池装置中，一端为铜片和0.5mol L-1CuSO4溶液,另一端为银片和0.5mol L-1 Ag NO3溶液。
已知Eθ(Cu2+/Cu)=0.337V，EθAg+/Ag＝0.799v（1）写出原电池符号。
（2）写电极反应和电池反应。
（3）求电动势。
（4）加氨水于CuSO4溶液中，若控制NH3和Cu(NH3)42+的浓度为1.0mol L-1测得Eθ[Cu(NH3)4]2+/Cu]= -0.0537 V，求Cu(NH3)42+的稳定常数。
18. 已知：EθAg+/Ag＝0.799v, EθAg(NH3)2+/Ag＝0.383v, EθAgCl/Ag＝0.222v，求（1）AgCl的Ksp。
（2）[Ag(NH3)2]+的稳定常数。
（3）若要使0.1mol的AgCl完全溶解在1.0L的NH3 水溶液中，问此NH3 水的最初浓度是多少19. 请解释为什么反磁性配合物[Co(NO2)6]3-呈橙黄色，而顺磁性配合物[CoF6]3-呈蓝色？（配合物晶体场理论）20. 定性地解释以下现象：（1）向Hg（NO3）2滴加KI，反过来，向KI滴加Hg（NO3）2，滴入一滴时，都能见很快消失的红色沉淀，分别写出沉淀消失的反应。
（2）少量AgCl沉淀可溶于浓盐酸，但加水稀释溶液又变混浊。
（3） Cu（NH3）42+呈深蓝色而Cu（NH3）2+却几乎无色。
21．已知向0.010mol·dm-3ZnCl2溶液通H2S至饱和，当溶液的pH=1.0时刚开始有ZnS沉淀产生。
若在此浓度ZnCl2溶液中加入1.0mol·dm-3KCN后通入H2S至饱和，求在多大pH时会有ZnS沉淀产生？{〔〕=5.0×1016}22．在1dm3 6mol·dm-3的氨水中加入0.01mol固体CuSO4，溶解后，在此溶液中再加入0.01mol固体NaOH，是否会有Cu(OH)2沉淀生成？{〔〕=2.09×1013，〔〕=2.2×10-20}。