第五章 卤代烃一 选择题1．下列哪些特性与S N 2反应符合? 反应速率只取决于亲核试剂的浓度(I),亲核试剂从被置换基团的反面进攻(II),反应过程中键的形成和键的破裂同时发生(III)。

.(A) I ，II (B) II ，III (C) 全部符合 (D) I ，III2．S N 1反应的特征是:生成碳正离子中间体(I),立体化学发生构型转化(II),反应速率受反应物浓度影响,与亲核试剂浓度无关(III),在亲核试剂的亲核性强时易发生(IV)。

(A) I ，II (B) III ，IV (C) I ，III (D) I ，IV3．下列化合物进行S N 1反应时,哪一个反应速率最快?4．在NaOH 水溶液中,(CH 3)3CX(I),(CH 3)2CHX(II),CH 3CH 2CH 2X(III),CH 2=CHX(IV)各卤代烃的反应活性次序为:(A) I>II>III>IV (B) I>II>IV>III (C) IV>I>II>III (D) III>II>I>IV5． (CH 3)3CBr 与乙醇钠在乙醇溶液中反应主要产物是:(A) (CH 3)3COCH 2CH 3 (B) (CH 3)2C =CH 2 (C) CH 3CH =CHCH 3 (D) CH 3CH 2OCH 2CH 36．下列哪个化合物能生成稳定的格氏试剂?(A) CH 3CHClCH 2OH (B) CH 3CH 2CH 2Br (C) HC ≡CCH 2Cl (D) CH 3CONHCH 2CH 2Cl7．实验室合成格氏试剂时,除CH 3I 之外,最常用的卤代物是:(A) RI (B) RBr (C) RCl (D) RF8．实验室合成甲基格氏试剂,常用CH 3MgI 而不用CH 3MgBr,原因是:(A) CH 3I 价廉 (B) CH 3Br 太不活泼 (C) CH 3Br 在常温下是气体,使用不便 (D) CH 3Br 不9．合成格氏试剂一般在下列哪一溶剂中反应?(A) 醇 (B) 醚 (C) 酯 (D) 石油醚(A) CH 3CH 2CH 2CH 2Br(B) CH 32CH Br CH 3(C) CH 3CH 2CBr3CH 3(D) CH 3C CH 2Br CH 33210．用下列何种试剂还原卤代烃必须在无水介质中进行?(A) NaBH4 (B) LiAlH4 (C) Zn + HCl (D) HI11．下列四个卤代烃,R是相同的烃基,其中卤原子最容易成为负离子离去的是:(A) R─I (B) R─Br (C) R─Cl (D) R─F 12．下列四个氯代烃,最容易发生S N2的是:(A) CH3CH2CH2CH2Cl (B) (CH3)2CHCH2Cl (C) CH3CH2CH(Cl)CH3 (D) (CH3)3CCl 13．用KOH/C2H5OH处理(CH3)2CHCHClCH2CH3,主要产物可能是：(A)反-4-甲基-2-戊烯 (B)顺-4-甲基-2-戊烯 (C)2-甲基-2-戊烯 (D)反-2-甲基-2-戊烯14．下列描述S N2反应性质的说法,哪一项是错误的？(A)通常动力学上呈二级反应,对反应物和亲核试剂浓度各呈一级(B)进攻试剂亲核能力对反应速率有显著影响(C)反应物离去基离去能力对反应速率有显著影响 (D)叔卤代烃比仲卤代烃反应快。

15．哪一个氯代烃和AgNO3/EtOH反应最快？16．下列化合物属于非质子极性溶剂的是:① DMF ②i-PrOH ③ CCl4④ DMSO(A) ①② B) ①③ (C) ①④ (D) ③④17．按S N2历程反应, 下列化合物活性次序是：(A) ① > ③ > ② > ④ (B) ① > ④ > ③ > ②(C) ④ > ③ > ① > ② (D) ① > ③ > ④ > ②18．按 S N1 反应,下列化合物的反应活性顺序应是：(A) ① > ② > ③ > ④ (B) ① > ③ > ② > ④(C) ③ > ① > ② > ④ (D) ③ > ② > ① > ④19．按 S N1 反应，下列化合物的反应活性顺序应是：①苄溴②溴苯③ 1- 苯基 -1- 溴乙烷④ 2- 苯基-1-溴乙烷(A) ③ > ① > ④ > ② (B) ① > ② > ③ > ④20．卤代烷在 NaOH 含水乙醇中反应, 下面属于 S N1 历程的应是：①碱浓度增加, 反应速率无明显变化②碱浓度增加, 反应速率明显增加③增加溶剂含水量, 反应速率加快④反应产物构型转化(A) ①② (B) ①④ (C) ②③ (D) ①③21．下列化合物发生消去反应活性顺序是：① (CH3)3C─Cl ② (CH3)3C─Br③ CH3CH2CH2Cl ④ CH3CH2CHClCH3(A) ① > ② > ③ > ④ (B) ② > ① > ④ > ③22．选用一个合适的试剂鉴别下列化合物：CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CH2CH2I CH3CH2C≡CH(A) 吐伦试剂 (B) 溴水 (C) 高锰酸钾 (D) 卢卡氏试剂23．下面哪种RX易与格氏试剂发生偶联反应？24．下列化合物进行S N1水解反应速率最快的是:25．下面哪种因素对卤代物的S N2反应不利?(A) 伯卤代烃 (B) 高浓度卤代烃 (C) 强亲核试剂 (D) 强极性溶剂26．旋光性的2-碘辛烷用NaI/丙酮处理后发生消旋化,你认为此过程是经过了什么机理?(A) S N1 (B) S N2 (C) E1 (D) E2 二．填空题1．化合物 3-甲基-4-氯-5-溴庚烷的构造是什么? 2．用CCS命名法, 下面化合物名称是什么? 3．4．5．6．CH3CHCH3CBr(CH3)2+(CH3)2CHONa(CH3)2CHOH?7．8．9．10．11．12．13．14．三．合成题1． 如何完成下列转变? CH 3CHBrCH 3 CH 3CH 2CH 2Br 2 如何实现下列转变? CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2CHBrCH 33 如何实现下列转变？4．如何实现下列转变？5．用三个碳的化合物合成：6．如何实现下列转变？7．如何实现下列转变？8．如何完成下列转变?四．推结构1．化合物C 7H 15Br,用碱处理后得到混合物。

经气相色谱分析及小心分离,知其中含有三种烯烃A,B,C 。

把它们分别进行催化加氢都得到2-甲基己烷。

将A 与B 2H 6作用后经H 2O 2/OH -处理,得到几乎全部都是醇D 。

用同样方法处理B 和C,则得到D 和E 两种几乎等量的醇的异构体。

试推出原化合物及A,B,C,D,E 的结构。

CH 3CH 2CH CH 2CH 3CHCCHCH 2Cl OH Cl2．分子式为C7H11Br的化合物A, 构型为R, 在无过氧化物存在下, A和溴化氢反应生成异构体B (C7H12Br2)和C (C7H12Br2)。

B具有光学活性, C没有光学活性。

用1mol叔丁醇钾处理B, 则又生成A, 用1mol叔丁醇钾处理C得到A和它的对映体。

A用叔丁醇钾处理得D(C7H10), D 经臭氧化还原水解可得2mol甲醛和1mol的1,3-环戊二酮。

试写出A, B, C, D的构型式或构造式。

3．某卤代烃A分子式为C7H13Cl, A碱性水解可得化合物B(C7H14O), A在NaOH-EtOH溶液中加热生成C, C经臭氧氧化还原水解得到OHC(CH2)4COCH3。

试推测A,B,C的结构。

4．化合物A（C6H11Br）在KOH作用下生成B（C6H10）, B经臭氧氧化分解只得到一个直链的二醛F, B与Br2反应生成一对旋光异构体C、C＇,分子式为C6H10Br2, B与过酸反应生成D （C6H10O）,D酸性水解生成一对旋光异构体E、E＇。

推测A,B,C,C',D,E,E＇,F的结构式。

5．某化合物A(C6H13Br)先制成Grignard试剂,再与丙酮反应,水解得到2,4-二甲基-3-乙基-2-戊醇。

A消去HBr得到两个异构体烯烃C6H12,主要产物为B。

B与OsO4反应后用Na2SO3处理得到C;C与Pb(OAc)4反应得到一个醛D和一个酮E。

试求A~ E的结构。

五．机理题1．预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。

CH3CH2CH2ONa + (CH3)3CCl ？2．预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。

反-2-甲基环戊醇先用对甲苯磺酰氯处理,所得产物再用叔丁醇钾处理,只获得一个烯烃。

3．为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。

桥环化合物(A)和(B)几乎既不发生S N2,也不发生S N1反应。

4．试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理。

用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩号表示单电子转移。

5．试为下列反应建议合理的可能的分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩号表示单电子的转移)。

6． 试为下列反应建议合理的可能的分步的反应机理。

CH 3O CD 2O C H 3O - / C H 3OH O CD 2Cl CH 3CH(OH )CH CH 2+CH 3CH CHCH 2OH OH CH 3CH CHCH 2Cl。