第九章 卤代烃1．命名下列化合物。

CH 2Cl 2CH 2CH 2CH 2ClCH 2=C CHCH=CHCH 2BrCH 3Cl1，4－二氯丁烷 2－甲基－3－氯－6－溴－1，4－己二烯ClCH 3CHBrCH CH 2CH 3CHCH 3CH 32－氯－3－己烯 2－甲基－3－乙基－4－溴戊烷ClBr Cl4－氯溴苯 3－氯环己烯F 2C=CF 2CH 3Br四氟乙烯 4－甲基－1－溴环己烯 2．写出下列化合物的结构式。

（1）烯丙基氯 （2）苄溴CH 2=CHCH 2ClCH 2Br（3）4－甲基－5－氯－2－戊炔 （4）一溴环戊烷CH 3C C CHCH 2Cl CH 3Br（5）1－苯基－2－溴乙烷 （6）偏二氯乙烯 （7）二氟二氯甲烷（8）氯仿CH 2CH 2BrCL 2C=CH 2CCl 2F 2HCCl 33．完成下列反应式：CH 3CH=CH 2+HBrCH 3CHCH 3Br CH 3CHCH 3CN (1)CH 3CH=CH 2+HBrCH 3CH 2CH 2BrH 2O(KOH)CH 3CH 2CH 2OH(2)CH3CH=CH2+Cl 5000C ClCH2CH=CH2Cl+H O ClCH2CHCH2ClOH(3)+Cl2ClCl 2KOH(4)KICH3COCH3I(5)CH3CH CHCHCH3OHPCl5CH3CH CHCH3CH3ClNH3CH3CH CHCH3NH2CH3(6)(CH3)3CBr+KCN25CH2=C(CH3)2(7)CH3CHCH3OHPBrCH3CHCH3BrAgNO3/C2H5OHCH3CHCH3ONO2(8)C2H5MgBr+CH3CH2CH2CH2C CH CH3CH3+CH3CH2CH2CH2C CMgBr (9)ClCH=CHCH2Cl+CH3COONa3ClCH=CHCH2OOCCH3+NaCl (10)CH CH+25ClC=CClHClCl2CHCHCl22Cl(11)CH2Cl+3CH2CH2CH2CH2CH2OC2H5CNNH2IOH(12)4．用方程式表示CH 3CH 2CH 2CH 2Br 与下列化合物反应的主要产物。

（1） CH 3CH 2CH 2CH 2OH （2） CH 3CH 2CH=CH 2 （3） CH 3CH 2CH 2CH 2MgBrCH 3CH 2CH 2CH 3HCCMg,（4） CH 3CH 2CH 2CH 2I （5） CH 3CH 2CH 2CH 2NH 2 （6） CH 3CH 2CH 2CH 2CN （7） CH 3CH 2CH 2CH 2ONO 2（8） CH 3CCCH 2CH 2CH 2CH 3（9） CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3 （10） CH 3CH 2CH 2CH 2N(CH 3)25．用化学方法区别下列化合物:6．将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列： 解：（1）按S N 1反应：(CH 3)3CBr,CH 3CH 2CHBr CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2Br,(a)>>(b)CHCH 3BrCH 2BrCH 2CH 2Br>>（2）按S N 2反应：(a)CH 3CH 2CH 2Br (CH 3)2CHCH 2Br(CH 3)3CCH 2Br >>(b)CH 3CH 2CH 2CH 2Br CH 3CH 3CH 2CHBr (CH 3)3CBr>>7．将下列各组化合物按消去溴化氢难易次序排列，并写出产物的构造式。

解：（1）CH 3CHCHCH 3CH 3Br CH 3CHCH 2CH 2BrCH 3(CH 3)2C=CH 2(CH 3)2CHCH=CH 2(CH 3)2C=CHCH 3CH 3C CH 3CH 3Br>>HBrHBrHBr（2）E 1:CH 3CHBrOCH 3CH CH 3BrCH 3CH 3CHBrNO 2CH 3CHBrCH=CH 2CH=CH 2CH=CH 2CH=CH 2OCH 3CH 3NO 2>>>8. 预测下列各对反应中，何者较快？并说明理由。

解：（1）S N 2反应，β－分支多不利于进攻：CH 3CH 2CH 2CH 2CN CH 3CH 2CHCH 2CN CH 3>(2) S N1反应，叔正碳离子稳定性大于仲正碳离子： (CH 3)3Br (CH 3)2CHBr >(3) -SH 的亲核能力大于-OH ：NaSH > NaOH.(4) Br -的离去能力大于Cl -：(CH 3)2CHCH 2Br > (CH 3)2CHCH 2Cl.9.卤代烷与氢氧化钠在水和乙醇混合物中进行反应，指出那些属于SN1历程？那些属于S N 2历程？解：(2)，（4），（5）属于S N 1历程；（1），（3），（6），（7）属于S N 2历程。

10．下列各步反应有无错误（孤立地看），如有的话，试指出错误的地方。

解： （1） （A ）应如下式，(B)错，不反应：CH 3CH=CH 2HOBr (A)CH 3CHCH 2BrOH(2) （B ）为消除反应，生成烯烃NaCN(B)(CH 3)3CCl +NaCN(CH 3)2C=CH 2 (3) （A ）正确，（B ）错，正确为：(B)CH 2BrBrCH 2OHBrNaOH,H O(4) 正确为：CH 2CHCH 2CH 3Br25(A)CH=CHCH 2CH 311．合成下列化合物。

解：（1）CH 3CHCH BrKOH/C H OHCH 3CH=CH 2+CH 3CH 2CH 2Br（2）CH 3CHCH 3Cl25OHCH 3CH=CH 226(CH 3CH 2CH 2)3B22CH 3CH 2CH 2OHPCl 3CH 3CH 2CH 2Cl（3）CH 3CHCH 3Cl KOH/C 2H 5OHCH 3CH=CH 2Br CH 3CHBrCH 2Br 2KOH,C 2H 5OHCH 3CCHCH 3C ClCH 3Cl（4） CH 2CH CH 2ClCl ClCH 3CH CH 3BrKOH,CH OH 3CH=CH 22500C2CH=CH 2Cl 2（5）CH 3CH=CH 2Cl 2500CCH 2ClCH=CH 222+CH 2CH CH 2ClOH ClCa(OH)2CH 2ClCH OCH 22CH 2CH CH 2OH OHOHCH 2CH CH 2ClClOH（6）HOCH 2C CH 3CH=CH 2Cl 2CH 3CHClCH 2Cl 225CH 3CCHCClCH 2CCHNaOH,H 2OCl CH（7） 3CHCl 2HCl2CH CH2OHClCH 2CH 2Cl（8）BrCH 2CHBr 2HBrBrCH=CHBrBr 2KOH/C 2H 5OH2BrCH 2CH 2BrCHCH（9）NCCH 2CH 2CH 2CH 2CNKCN2BrCH 2CH 2CH 2CH 2BrH 2/Ni2BrCH 2CH=CHCH 2Br Br 2CH 2=CHCH=CH（10）ClCH=CCl 225Cl 2Cl22KOH/C 2H 52CHCl 2HClClCH=CHCl2CH CH 2（11）ClHClCl 25000CClOHNaOH,H O（12）CH 3CH 2OHCH 3CH 3CH 3CH 3(CH O),HCl CH 2ClNaOH/H OCH 3（13）CH 3CH 2CH 2BrHBrCH 3CH=CH 223CHClCH 2Cl CH 3CH 2CH 2BrCH 3C CCH 2CH 2CH 32KOH/C H OHCH 3C NaCH 3CCNa12．解:CH 3C CH 3CH 2CH 3CH 3C CH 3CH 2CH 3CH 3C CH 3CH 2CH 3Br ClIX-CH 3CH 3C=CHCH 3CH2=CCH 2CH 3CH 3CH 3C CH 3CH 2CH 3+3C OCH 3CH 3CH 2CH 313．解:Br CH 3CH 2CHO CH 2CHO(A)(B)(C)Br hvKOH 214．解：CH 3CH 2CHCH=CH 2CH 3CH 3CH 2CHCH=CH 2CH 3HBrCH 3CH 2CHCHCH 3CH 3BrCH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 3(B)(A):(B) 无旋光性。

15．解：(A):CH 3CH=CHCH 2BrKMnO CH 3CHCHCH 2BrOHOHCH 3CH=CHCH 2OH H 2/Ni CH 3CH=CHCH 2Br+Br 2CH 3CHBrCHBrCH 2Br (B)CH 3CH=CHCH 2Br NaOH,H 2OCH 3CH=CHCH 2OH +CH 3CHCH=CH 2OH(C)(D)CH 3CHCH=CH 2OHH 2/NiCH 3CHCH 2CH 3OH(E)CH 3CH 2CH 2CH 2OH (F)CH 3CHCH 2CH 3OH H 2OCH 3CH=CHCH 3CH 3CH 2CH 2CH 2OH H 2O CH 3CH 2CH=CH 2。