方法验证报告
检测项目：钡、铍、铋、铈、钴、铯、铜、镧、
锂、镍、铅、锑、钪、锶、钍
方法名称及编号: 《区域地球化学样品分析方法第3部分：钡、铍、铋等15个元素量的测定电感耦合等离子体质
谱法》DZ/T 0279.3-2016
二O二O年四月
一、方法依据：
根据DZ/T 0279.3-2016电感耦等离子体质谱法测定区域地球化学样品水系沉积物和土壤中钡、铍、铋等15个元素量的含量。

二、方法原理
试料用氢氟酸、硝酸、高氯酸分解，并赶尽高氯酸，用王水溶解后转移到聚四氟乙烯罐中，定容摇匀。

分取澄清溶液，用硝酸（3+97）稀释至1000倍。

将待测溶液以气动雾化方式引入射频等离子体，经过蒸发、原子化、电离后，根据待测元素的离子质荷比不同用四级杆电感耦合等离子体质谱仪进行分离并经过检测器检测，采用校准曲线法定量分析待测元素量。

样品基体引起的仪器响应抑制或增强效应和仪器漂移可以使用内标补偿。

三、仪器、试剂及标准物质
3.1 仪器
电感耦合等离子体质谱仪--安捷伦7900
感量天平--赛多利斯科学仪器有限公司
3.2 试剂
3.3 标准物质
四、样品
4.1 样品采集和保存
按照HJ/T166的相关规定进行土壤样品的采样和保存，样品采集和保存应使用塑料或玻璃容器，采样量不少于500g，新鲜样品小于4℃时可保存180天。

4.2 样品的制备
将采集的土壤样品放置于风干盘中自然风干，适时压碎、翻动，检出砂砾、植物残体。

在研磨室将风干的样品倒在有机玻璃板上，用木锤敲打，压碎，过孔径2mm尼龙筛，过筛后的样品全部置于无色聚乙烯薄膜上，充分搅匀，用四分法取两份，一份留样保存，一份用作样品细磨。

用于细磨的样品混匀，再用四分法分成四份，取一份研磨到全部过孔径0.074mm筛，装袋待分析。

4.3 样品前处理
称取约0.10g（精确到0.0001g）样品，置于50ml聚四氟乙烯（PTFE）烧杯中，用少量水湿润，加10ml硝酸、10ml氢氟酸和2.0ml 高氯酸，将烧杯置于250℃的电热板上蒸发至高氯酸冒烟约3min，取
下冷却。

依次加入10ml 硝酸、10ml 氢氟酸和2.0ml 高氯酸，于电热板上加热10min 后关闭电源，放置过夜后，再次加热至高氯酸烟冒尽，取下。

趁热加入8.0ml 王水，在电热板上加热至溶液体积剩余2-3ml ，用约10.0ml 去离子水冲洗杯壁，微热5min -10min 至溶液清亮，取下。

冷却后将溶液转入10ml 带刻度值带塞的聚乙烯试管中，用去离子水定容至刻度，摇匀，静置澄清。

移取清液1.0ml 于聚乙烯试管中，用硝酸溶液稀释至10.0ml ，摇匀，待测。

4.4 实验室空白试样：随同样品进行双份空白试验，所用试剂取自同一瓶，加入同等的量。

4.5 结果计算与表示
计算固体样品中待测物的量： 1000
V m V
V c w 100⨯⨯⨯⨯-=
）ρ（ρ）（
式中：W C —样品中待测元素的量，μg/g;
ρ—试样中元素的质量浓度，μg/L ； ρ0 —空白试样中元素的质量浓度，μg/L ； V 0—制备液总体积，ml ； V—测定试料溶液的体积，ml ； V1—分取制备液体积，ml
m—被称取样品的质量，g ；
五、校准曲线
5.1 锂、铍、镍、钴、铜、锶、钡、铅、锑、铋标准曲线 取 5.00ml 100mg/L 多元素混合标准溶液（GSB 04-1767-2004
（196046-1））于100ml容量瓶，以1%硝酸定容，得5.00mg/L 标准中间液。

取5ml 5.0mg/L的标准中间液浓度于100ml容量瓶中，用1%硝酸溶液定容，配制标准使用液浓度为500μg/L，取10个50ml容量瓶，分别加入0.00、0.05、0.10、0.50、1.00、2.00、4.00、5.00、10.0、20.0ml的500μg/L 标准使用液，以1%硝酸定容。

得浓度为0.00、0.50、1.00、5.00、10.0、20.0、40.0、50.0、100.0、200.0μg/L的标准系列直接上机测定。

测得的线性结果见表3。

5.2Sc、La、Ce、Th标准曲线
取5.00ml 100mg/L 17种元素标准溶液（N2-MEB 674903）于100ml容量瓶，以1%硝酸定容，得5.00mg/L 标准中间液。

取5.00ml 5.0mg/L的标准中间液浓度于100ml容量瓶中，用1%硝酸溶液定容，配制标准使用液浓度为500μg/L，取8个50ml容量瓶，分别加入0.00、0.05、0.10、0.50、1.00、2.00、4.00、5.00ml的500μg/L 标准使用液，以1%硝酸定容。

得浓度为0.00、0.50、1.00、5.00、10.0、20.0、40.0、50.0μg/L的标准系列直接上机测定。

测得的线性结果见表4。

5.3铯标准曲线
取 5.00ml 100mg/L 铯标准溶液（GNM-SCS-011-2013（20D2518））于100ml容量瓶，以1%硝酸定容，得5.00mg/L 混合标准中间液。

取5ml 5.0mg/L的标准中间液浓度于100ml容量瓶中，用1%硝酸溶液定容，配制标准使用液浓度为500μg/L，取10个50ml 容量瓶，分别加入0.00、0.05、0.10、0.50、1.00、2.00、4.00、5.00、10.0、20.0ml的500μg/L 标准使用液，以1%硝酸定容。

得浓度为0.00、0.50、1.00、5.00、10.0、20.0、40.0、50.0、100.0、200.0μg/L的标准系列直接上机测定，测得的线性结果见表5。

六、方法特性指标验证
6.1 锂、铍、镍、钴、铜、锶、钡、铅、锑、铋特性指标验证
6.1.1 检出限
称取土壤样品约0.1000g各7份，分别置于7个50ml聚四氟乙烯烧杯中，按步骤4.3进行处理，测定，结果见表6。

MDL=3.143×SD
测定下限=4×MDL
6.1.2准确度测定
称取编号为GSS-31、GSS-24的质控样约0.0250g置于12个50ml 消解罐中，按步骤4.3进行处理，测定，结果见表7-1、表7-2。

6.1.3精密度度测定
称取土壤样品约0.1000g各置于6个50ml聚四氟乙烯烧杯中，按步骤4.3进行处理，测定，结果见表8。

6.2 Sc、La、Ce、Th特性指标验证
6.2.1检出限的测定
称取土壤样品约0.1000g置于14个50ml消解罐中，按步骤4.3进行处理，测定，结果见表9。

MDL=3.143×SD
测定下限=4×MDL
6.2.2准确度测定
称取编号为GSS-24、GSS-31的质控样约0.1000g置于6个50ml 消解罐中，按步骤4.3进行处理，测定，结果见表9-1、表9-2。

6.2.3精密度度测定
称取土壤样品约0.1000g置于14个50ml聚四氟乙烯烧杯中，按步骤4.3进行处理，测定，结果见表10。

6.3铯特性指标验证
6.3.1检出限的测定
称取土壤样品约0.1000g置于7个50ml聚四氟乙烯烧杯中，按步骤4.3进行处理，测定，检出限结果见表11。

MDL=3.143×SD
测定下限=4×MDL
6.3.2准确度测定
称取土壤样品0.1000g置于6个50ml聚四氟乙烯烧杯中，其中六个加入0.50ml40.0μg/LCs种元素标液，按步骤4.3进行处理，测定，结果见表12。

6.3.3精密度测定
称取土壤样品约0.1000g置于12个50ml聚四氟乙烯烧杯中，按步骤4.3进行处理，结果见表13。

六、结论
在本实验室现有条件下，按标准DZ/T 0279.3-2016电感耦等离子体质谱法测定区域地球化学样品中钡、铍、铋等15个元素量的含量，标准曲线相关系数均大于0.999，检出限，检出下限，精密度，准确度均符合标准要求。