氧化还原反应核心规律总结与运用大盘点-标准化文件发布号：（9556-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII氧化还原反应核心规律总结与运用大盘点《考试大纲》明确指出了氧化还原反应的考试范围，其主要内容包括：⑴氧化剂、还原剂，氧化产物、还原产物的判断；⑵氧化剂的氧化性或还原剂的还原性的相对强弱的判断；⑶氧化还原反应方面的种种计算；等等。

为此，在复习中必须熟练地掌握好这些知识，同时，还要善于从这些知识中去挖掘隐含着的重要核心规律，学会运用这些规律去解决涉及氧化还原反应知识方面的各种问题，最终达到真正掌握知识的目的。

一、重要核心规律总结规律之一：性质规律1. 某元素处于最高价态时，则该元素只具有氧化性。

这是因为在氧化还原反应中，该元素的化合价只能降低，不可再升高。

例如，K Mn +7O 4、H 2S +6O 4、H＋、N +5O 3－、F 02(无正价)等。

2. 某元素处于最低价态时，则该元素只具有还原性。

这是因为在氧化还原反应中，该元素的化合价只能升高，不可能再降低。

例如，K C -1l 、N 0a(无负价)、Na 2S -2等。

3. 某元素处于中间价态时，则该元素既具有氧化性又具有还原性。

这是因为在一定条件下，该元素的化合价可能升高或降低。

例如，C 0、S 0、Fe +2、S +4O 2等。

4. 金属单质只具有还原性，非金属单质多数既具有氧化性又具有还原性，少数只具有氧化性。

5. 含同种元素相邻价态的两物质之间不发生氧化还原反应。

例如，C 与CO ，CO 与CO 2，Cl 2与HCl ，浓H 2SO 4与SO 2等均不能发生氧化还原反应。

根据这个规律，可以帮助我们准确判断物质（微粒）可否作为氧化剂（或还原剂），可否发生氧化还原反应。

规律之二：强弱规律在一个氧化还原反应中，各物质（微粒）的氧化性、还原性强弱分别为：氧化性：氧化剂＞氧化产物还原性：还原剂＞还原产物根据这个规律，可以帮助我们判断出氧化还原反应中各物质（微粒）的氧化性或还原性的相对强弱；帮助我们选择合适的氧化剂或还原剂；帮助我们帮助判断一个氧化还原反应能否发生。

规律之三：价态变化规律1. 中间变两头——歧化反应。

例如，3C 0l 2+6KOH=5KC -1l+KCl +5O 3+3H 2O 。

2. 两头变中间——归中反应（不同价态的同种元素之间的反应）。

例如，H 2S +6O 4(浓)+H 2S -2=S +4O 2↑+S 0↓+2H 2O 、6HC -1l+KC +5lO 3=KCl+3C 0l 2↑+3H 2O 。

说明：当氧化剂为强的氧化剂或者氧化剂过量时，还原剂可转化成比其邻位价态更高的产物（不可出现交叉现象）；反之亦然。

例如，⑴H 2S+3H 2SO 4(浓，过量)＝4SO 2↑+4H 2O (H 2S -2……→(S 0)……→S +4O 2)；⑵3H 2S(过量)+H 2SO 4(浓)＝4S ↓+4H 2O (H 2S +6O 4 ……→(S +4O 2) ……→S 0)。

根据这个规律，可以准确判断氧化还原反应中的氧化产物和还原产物，标明电子转移的关系。

规律之四：次序规律在氧化还原反应中，一种氧化剂（或还原剂）与多种还原剂（或氧化剂）相遇时，总是依据还原性（或氧化性）强弱顺序先后被氧化（或被还原）。

根据这个规律，可判断氧化还原反应发生的先后次序，写出对应的正确的化学方程式。

例如，把Cl 2通入FeBr 2溶液中，Cl 2的强氧化性可将Fe 2＋、Br －氧化；由于还原性Fe 2＋>Br －，所以，当通入少量Cl 2时，根据次序规律：Cl 2首先将Fe 2＋氧化，当Cl 2足量时，方可把Fe 2＋、Br －一并氧化。

其离子反应方程式可分别表示为：2Fe 2＋+Cl 2=2Fe 3＋+2Cl －、2Fe 2＋+4Br －+3Cl 2=2Fe 3＋+2Br 2+6Cl －。

规律之五：守恒规律在一个氧化还原反应中，氧化剂得到电子的数目等于还原剂失去电子的数目，或者说氧化剂化合价降低总数等于还原剂化合价升高总数。

根据这个规律，可以进行氧化反应方程式的配平以及涉及氧化还原反应的各种计算。

二、运用例1.某溶液中含有Cl－和I－的物质的量浓度相同，为了氧化I－而不能使Cl－氧化，依据下列3个反应，除Cl2以外，还可选用的氧化剂是__________。

①2Fe3＋+2I－＝2Fe2＋+I2；②2Fe2＋+Cl2＝2Fe3＋+2Cl－；③2MnO4－+10Cl－+16H＋＝2Mn2＋+5Cl2+8H2O。

分析与解答:根据题意可知，由于Cl－和I－都有还原性，氧化产物分别为Cl2和I2，具有一定的氧化性。

然而，要使I－氧化而Cl－不被氧化，所选氧化剂其氧化性强于I2而弱于Cl2。

综合分析题给3个反应可推知，氧化性强弱为：①Fe3＋＞I2；②Cl2＞Fe3＋；③MnO4－＞Cl2，即MnO4－＞Cl2＞Fe3＋＞I2。

故可选用的氧化剂只能是Fe3＋。

例2. 已知I－、Fe2＋、SO2、Cl－和H2O2均有还原性，它们在酸性溶液中还原性的强弱顺序为：Cl－＜Fe2＋＜H2O2＜I－＜SO2。

则下列反应不能发生的是()A．2Fe3＋+SO2+2H2O＝2Fe2＋+SO42－+4H＋ B.I2+SO2+2H2O＝H 2SO4+2HIC．H2O2+H2SO4=SO2+O2↑+2H2O D．2Fe2＋+I2=2Fe3＋+2I－分析与解答：根据“次序规律”可知，A选项中还原性强弱顺序为：SO2＞Fe2＋,符合题给顺序，反应可以发生；B选项中还原性强弱顺序为：SO2＞HI(I－)可以发生；C 选项中还原性强弱顺序为：H 2O 2＞SO 2，不符合题意；D 选项中还原性强弱顺序为：Fe 2＋＞I －，不符合题意。

故正确选项为C 、D 。

例3. 从矿物学资料查得，一定条件下自然界存在如下反应：14CuSO 4+5FeS 2+12H 2O=7Cu 2S+5FeSO 4+12H 2SO 4。

下列说法正确的是( )A ．Cu 2S 既是氧化产物又是还原产物B ．5molFeS 2发生反应，有10mol电子转移 C ．产物中的SO 42－有一部分是氧化产物 D ．FeS 2只作还原剂分析与解答：根据题给反应方程式和所学相关知识，发生化合价变化的元素只有硫和铜，其中：14C ｕ+214Cu +1……① 7S -17S -2 ……②3S -1 3S +6 ……③ 由①、②可知，Cu 2S 只是还原产物，A 选项错；由②③可知，FeS 2既作氧化剂又作还原剂，D 选项错，由③可知，有3molSO 42－是氧化产物，C 选项正确。

例4. 己知 : ①2Fe 3＋+ 2I － ＝ 2Fe 2＋+ I 2 ；② 2Fe 2＋ + Br 2 = 2Br－ + 2Fe 3＋ ; ③ 2Br － + Cl 2 = 2Cl － + Br 2 。

现向含有a molFeI 2和bmolFeBr 2的混合溶液中逐渐通入c molCl 2 , 反应随Cl 2的通入明显分为几个阶段进行。

(1)分别填写在c 值增大的过程中，不同c 值范围内，被氧化的离子的物质的量。

反应物的量之间的关系 被氧化的离子 被氧化离子物质的量/mol (用含c 的表达式表示)Ⅰ. a ＜ c ≤ aⅡ. a ＜ c ≤ (3a ＋b)/2Ⅲ. (3a ＋b)/2 ＜ c ≤ 3(a ＋b)/2⑵写出Ⅲ情景时的计算推理过程 。

分析与解答：本题是一道涉及氧化还原反应知识的计算题，有一定难度。

然而，只要认真分析题意，就会发现其解答关键就是不能忽视氧化还原反应的次序规律，抓住次序规律与“量”的关系，这样题中的问题便可迎刃而解。

根据题给反应方程式及次序规律可知，+14e － +7e － －21e－氧化性强弱次序为：Cl2>Fe3＋>Br2>I2；还原性强弱次序为：I－>Fe2＋>Br－>Cl－。

又知a mol FeI2和b mol FeBr2的混合溶液中含有(a＋b)molFe2＋、2amol I－和2b molBr－。

⑴当逐渐通入c molCl2时，首先Cl2与I－反应，I－消耗完时，c 的取值范围是：0 < c ≤a. 。

此时，被氧化的是I－，故n (I－)=2c mol；其次Cl2与Fe2＋反应，Fe2＋消耗完时，c 的取值范围是：a<c≤(3a＋b)/2。

此时，被氧化的是Fe2＋，故n(Fe2＋)=(2c－2a)mol；最后是Cl2与Br－反应，Br－消耗完时，c的取值范围是：(3a＋b)/2 < c ≤3(a＋b)/2。

此时，被氧化的是Br－，故n (Br－)=(2c－3a －b)mol。

⑵依据题中条件知：n (Fe2＋)=(a＋b)mol，n (I－)=2amol。

当氧化I－、Fe2＋时，共消耗Cl2的物质的量为：(3a＋b)/2mol；当氧化Br－时，消耗Cl2的物质的量为：2 [ｃ－ (3a+b)/2 ]mol,即为(2c－3a－b)mol。

答：（略）例5. 将铜、铁、锌3种金属粉未以等质量混合，取其混合物Wg加入FeCl3和盐酸的混合溶液中，充分反应后。

试回答：⑴若无固体粉未剩余，则溶液中的阳离子一定有____________，可能有_____________。

⑵若剩余固体粉未为1/3Wg，则溶液中的阳离子一定有___________，可能还有__________，一定没有____________。

⑶若剩余固体粉未为3/4Wg，则在溶液中的阳离子一定有___________，一定没有___________。

分析与解答：根据题意知，Cu、Fe、Zn３种金属加入到FeCl3和盐酸的混合溶液后，其中Cu、Fe、Zn都能与FeCl3溶液反应，而Cu不能与盐酸反应。

涉及的离子反应方程式为：Zn+2H＋=Zn2＋+H2↑、Fe+2H＋=Fe2＋+H2↑、Zn+2Fe3＋=2Fe2＋+Zn2＋、Fe+2Fe3＋=3Fe2＋、Cu+2Fe3＋=2Fe2＋+Cu2＋，若金属过量，还会有如下反应发生：Zn+Cu2＋=Zn2＋+Cu、Fe+Cu2＋=Fe2＋+Cu。

依据次序规律及上述反应可知：氧化性强弱次序为：Fe3＋＞H＋，还原性强弱次序为：Zn＞Fe＞Cu。

据此，在混合物中，某一反应物均剩余，它所对应的另一反应物就不可能存在。

下面按题意与“量”的关系进行如下分析推断：⑴若无固体粉未剩余，以上5个反应都会发生，故推知溶液中阳离子一定有Fe2＋、Zn2＋、Cu2＋，可能还有Fe3＋、H＋。

⑵若剩余固体粉未为1/3wg，则消耗的2/3Wg是Fe和Zn，而这剩余固体只能是Cu。

因为Cu的还原性在3种金属中最弱，所以有Cu存在，溶液中就一定没有Fe3＋；又因1/3Wg未参加反应，溶液中也无Cu2＋。