处理高烯烃催化汽油的OTA技术
中国石化“
十条龙” 攻关项目

2004年6月实现工业化
柴油馏分加氢精制技术
• • • • • •
生产低硫柴油加氢精制技术 提高劣质柴油十六烷值的MCI工艺 临氢（加氢）降凝组合工艺
FHI劣质含蜡原料加氢异构（改质）降凝技术
单段法柴油深度脱硫脱芳烃技术 两段法柴油深度脱硫脱芳(FDAS)技术
反应温度 反应压力 反应空速 氢油体积比 260℃～280℃ 1.6MPa 3.0～6.0h-1 300:1(v/v)
处理高硫催化汽油的OCT-M技术

OCT-M 技术对FCC汽油表现出较好的适应性
技术效果：
加氢脱硫率 烯烃脱除率 RON损失 液收 80％～90％ 15％～25％ 小于2.0个单位 大于98％
92.0 90.2
(R+M)/2
86.6 85.3
85.9
30.1
84.7
26.2 99.4 洛阳OCT-M 0.15
烯烃,v% 33.4 27.5 液收,m% 氢耗,m% 99.3 0.17
处理低烯烃催化汽油的FRS技术
• 为了简化操作流程，降低装置的操作成本，FRIPP 在开发成功OCT-M催化汽油选择性加氢脱硫技术的 基础上，又开发了全馏分FCC汽油加氢脱硫的FRS 技术。 • FRS技术主要针对较低烯烃含量、较高硫含量的 FCC汽油进行适度的加氢脱硫，从800-1200μg/g 的原料生产硫含量低于300-500μg/g的汽油，烯
FHI劣质含蜡原料加氢异构（改质）降凝技术
• 采用临氢（加氢）降凝技术生产低凝柴 油，虽然可大幅度降低柴油的凝固点，
处理高硫催化汽油的OCT-M技术

OCT-M 技术切割点温度 70℃～90℃
OCT-M 技术工艺条件:
反应温度 反应压力 反应空速 氢油体积比 260℃～280℃ 1.6MPa 3.0～6.0h-1 300:1(v/v)
处理高硫催化汽油的OCT-M技术

OCT-M 技术切割点温度 70℃～90℃ OCT-M 技术工艺条件:
提高劣质柴油十六烷值的MCI工艺
• MCI工艺获得国家技术发明二等奖 • MCI工艺近两年得到了广泛的应用
临氢（加氢）降凝组合工艺
• 临氢降凝(HDW)工艺技术是在临氢条件下，利 用特殊分子筛催化剂独特孔道和适当的酸性中 心，在一定的温度和中等氢分压下，使原料中 的链烷烃、带短侧链烷烃和带长侧链的环烷烃 等高凝点组分选择性地裂解成小分子，从而降 低油品的凝点，同时副产部份汽油及C3、C4轻 烃。 • 该技术柴油最大降凝幅度可达50℃以上，并可 通过调整反应温度来控制柴油的降凝幅度，低 凝柴油收率为75m%-90m%。
生产清洁汽油的催化汽油 加氢脱硫/降烯烃技术
• 我国的汽油构成中，催化裂化(FCC)汽油 占70％以上，其中在90#汽油中，大部分
企业FCC汽油占90％以上。我国汽油中的
硫和烯烃约90％来自FCC汽油。
• 必须对FCC汽油进行脱硫降烯烃处理，才
能满足未来汽油产品质量升级换代的要求。
生产清洁汽油的催化汽油 加氢脱硫/降烯烃技术
烃饱和率和辛烷值损失较少。
处理低烯烃催化汽油的FRS技术
• FRS技术采用选择性加氢脱硫专用催化剂， 处理低烯烃的全馏分FCC汽油. • 工艺流程简单（可用常规加氢精制工艺 流程）、装置建设（改造）投资和操作 费用低、加氢工艺条件缓和、高脱硫率、 RON损失较小、产品液收高(-100%)和化 学氢耗低（0.25%-0.35%）等特点，具有 很好的应用前景。
临氢（加氢）降凝组合工艺
• 在HDW的基础上，FRIPP又开发了HF(加氢 精制)/HDW和HF/HDW/MCI一段串联工艺， 该工艺过程通过对HDW进料进行预处理， 不仅改善HDW进料质量，提高了HDW对原 料油的适应性，延长装置的运转周期， 而且大大缓解了HDW段的操作条件，改善 目的产品的质量。 • 已有多套工业装置采用临氢（加氢）降 凝技术生产低凝柴油。
• 加氢精制催化剂技术获2005年国家技术发 明二等奖
生产低硫柴油加氢精制技术
• FH-DS催化剂于2003年3月首次在茂名分公司 60万吨／年柴油加氢装置上使用。 • 在较高的体积空速（1.7－2.0h-1）条件下， 可将硫含量高达2.3%～2.4%的劣质柴油（催 柴与焦柴4：6混合油）的硫脱至0.03%. • 通过适当调整工艺条件，可将硫含量为 9800µ g/g的直馏柴油的硫含量脱到5µ g/g， 生产超低硫柴油。
在国内40多套加氢精制装置上成功工业应用，加工能力
已超过1000万吨/年。 • 在反应氢分压3.2－3.4MPa，体积空速2.0－3.0h-1，氢 油体积比200－350:1，反应温度350－360℃等条件下， 可将中东直柴或中东直柴与催化柴油、焦化柴油混合油
的硫含量由～10000µ g/g脱除到≤500µ g/g 。
• FRIPP开发的OTA全馏分催化汽油加氢脱 硫降烯烃技术采用加氢脱硫/芳构化组合 催化剂，在低压下处理全馏分催化汽油， 可以大幅度降低汽油的烯烃含量，同时 还具有流程简单、氢耗低、汽油收率高 等特点。
处理高烯烃催化汽油的OTA技术
• 反应压力3.0～4.0MPa，体积空速1.5~2.5h-1，反 应温度380～420℃
27.6
98.7
氢耗,m%
0.13
武汉OCT-M
石炼化OCT-M 标定原料及产物性质
(2005年，60万吨/年)
项目
硫, µ g/g RON MON (R+M)/2 NO.1 NO.1 NO.2 NO.2 原料 产物 原料 产物 676 92.2 80.4 86.3 143 91.6 80.1 85.9 32.3 100 0.12 606 114
• 可将FCC汽油的烯烃含量由41.3v%～56.3v%降至
17.8v%～25.5v%，硫含量由200～730µ g/g降至
50～200µ g/g，苯含量由1.6v%～1.7v%降至<1v%
• 抗爆指数（RON+MON）/2仅损失0.7～1.0，C5+液收
高达91%～98.54%，化学氢耗只有0.11%～0.5%。
生产低硫柴油加氢精制技术
• 为了满足炼厂生产硫含量<50g/g 清洁柴油的需要，以适应即将实施 的欧Ⅳ排放标准要求，FRIPP在成 功开发了FH-DS催化剂的基础上， 又开发出了FH-UDS新一代高活性柴 油超深度加氢脱硫催化剂。
FH-UDS催化剂的活性水平
240
相对脱硫活性，%
190 140 90 40
处理高硫催化汽油的OCT-M技术

FCC汽油中硫化物和烯烃的分布规律 FCC汽油轻重馏分中硫化物结构

处理高硫催化汽油的OCT-M技术

选择适宜的FCC汽油轻、重馏分切割点温度


FCC汽油轻馏分碱洗脱硫醇、重馏分加氢脱硫
开发高选择性FCC汽油重馏分HDS催化剂 优化FCC汽油重馏分HDS工艺
处理高硫催化汽油的OCT-M技术
OCT-M 技术国家“ 十五” 攻关项目 OCT-M 技术中国石化“ 十条龙” 攻关项


目

2003年3月实现工业化
广州石化OCT-M 标定原料及产物性质
(2003年，40万吨/年)
项目 硫, µ g/g RON MON 原料 581 92.6 80.5 产物 86 91.9 79.5
FRIPP加氢技术新进展
中国石化抚顺石油化工研究院 （FRIPP） 2006年6月
我国炼油工业面临的挑战
• 原油资源短缺/高油价 • 炼油企业装置结构不合理 • 产品质量升级压力巨大 • 化工轻油供需矛盾突出
清洁燃料生产
含硫原油加工
加氢技术进 步的驱动力
提高经济效益
油化一体化
FRIPP加氢技术新进展
• FCC汽油中硫和烯烃含量高，采用常规加氢技 术脱硫降烯烃时，辛烷值损失大，氢耗高， 必须开发专用技术。
• 催化裂化汽油加氢技术的开发是目前和今后
一段时期内汽油加氢精制技术的研究重点。
生产清洁汽油的催化汽油 加氢脱硫/降烯烃技术
•
处理高硫催化汽油的OCT-M技术
• •
处理低烯烃催化汽油的FRS技术 处理高烯烃催化汽油的OTA技术
FH-UDS
KF-757
KF-848
DN-3110
生产S<350µg/g低硫柴油时FH-UDS与国外参比剂的活性关系
FH-UDS催化剂的活性水平
400 350
相对脱硫活性，%
300 250 200 150 100 50 FH-UDS KF-757 KF-848
生产S<10µg/g低硫柴油时FH-UDS与国外参比剂的活性关系
生产低硫柴油加氢精制技术
• FH-DS 新一代柴油加氢脱硫催化剂 • 2002年开发成功 • 采用新型载体和优化的多元活性组 分，其加氢脱硫、加氢脱氮活性均 超过目前国外广泛使用的同类催化 剂，属世界先进水平。
生产低硫柴油加氢精制技术
• FH-DS柴油深度加氢脱硫催化剂于2003年 3月在茂名炼油化工股份有限公司60万吨/ 年柴油加氢精制装置进行首次工业应用。 • 目前已经在6套工业装置上应用。
生产低硫柴油加氢精制技术
• 齐鲁石化260万吨/年柴油加氢 • 镇海炼化200万吨/年柴油加氢
• 茂名石化260万吨/年柴油加氢
• 金陵石化260万吨/年柴油加氢
• 上海石化330万吨/年柴油加氢
• 青岛大炼油410万吨/年柴油加氢等多套大型装 置上工业应用。
提高劣质柴油十六烷值的MCI工艺
• FRIPP开发了一种最大限度提高劣质催化柴油十 六烷值的催化剂及配套新工艺—MCI成套技术。