第十章吸光光度法9.1 0.088 mg F^+.用硫氰酸盐显色后，在容量瓶中用水稀释到50 mL ,用1 cm 比色皿，在波长480 nm处测得A = 0.740。

求吸收系数a及K解根据.'ThL可计算吸收条数A a 740a =——= -----------------加, 088 Illg1 eni X ——严50mL—L 2 X 1 OH. • g ' * ent根据A三也门可计算摩尔吸收系数fc=—he0* 74 00. 088 mg[cm X 、，，53. 815 g • mol ' X 50niL =2* 3 X 10' L - tnol " * cm "9.2用双硫腙光度法测定Pb2+,卩匕2+的浓度为0.08mg/50mL,用2cm比色皿在520nm下测得T= 53%,求K詁=lg亍=1£匸丽一0.2760.276门j .. ... c 1000 mL * L*/ mi 乂 ' —■X________J 207, 2 g * mol ' X 1000 mg * g " 50 mL —1, 8X 1 O' L * mol ' * cni '9.3用磺基水杨酸法测定微量铁。

标准溶液是由0.2160gNH4Fe(SO4)2 12H2O溶于水中稀释至500mL配制成的。

根据下列数据，绘制标准曲线。

标准铁溶液的体积V /mL 0.0 2.0 4.0 6.0 8.010.0吸光度0.0 0.165 0.320 0.480 0.630 0.790 某试液5.00 mL,稀释至250 mL。

取此稀释液2.00 mL,与绘制标准曲线相同条件下显色和测定吸光度。

测得A= 0.500。

求试液铁含量仲位：mg/mL)。

铁铵矶的相对分子质量为482.178。

解铁标准溶液的浓度厂=0. 21 60 g X 1000 nig •百'55, 815 g • niol '5= 500 mb 182.178 g-mol 'N 0. 05003 ing * mL '标准曲线数据见表4鳥表绘制的标准曲线如图9-2所示•得到吸光度与铁的质星关系式0 rt线方程为M = 0. 636貝一0, 00269 *把A —0, 500代入计算.得m = 0’ 315 mgo0, 3 15 ing X 250 niL ,.。

T —甘一=i—= 7. 88 mg * mL "2mL X r>. 00 niL 自9.4取钢试样1.0 g,溶解于酸中，将其中锰氧化成高锰酸盐，准确配制成250mL, 测得其吸光度为1.00 >10「3 molL—1 KMnO4溶液的吸光度的1.5倍。

计算钢中锰的百分含量。

解猛的相对原产质M：为51. 9 1 g * mol 0 根抑朗伯-比尔能律可知.浓度与吸光度成正比*所以试样中KMiWr 的浓度为(LOOX 10 X L 5) mol * L '(1.00X 10 XI, 5) mol * L 'X250 niLX5 L 94 g - mol ' ” = L 00 gX 1000 mL * I.'9.5用普通光度法测定铜。

在相同条件下测得 1.00 X 0-2mol L -1标准铜溶液和含铜试液的吸光度分别为0.699和1.00。

如光度计透光度读数的相对误差为 0.5%, 测试液浓度测定的相对误差为多少？如采用示差法测定， 用铜标准液为参比，测 试液的吸光度为多少？浓度测定的相对误差为多少？两种测定方法中标准溶液 与试液的透光度各差多少？示差法使读书标尺放大了多少倍?H = T可划.在评通法屮•标准溶液的吸光度=699 •对应的透光率71 = 0. 200 试液的吸光度H . = L 00.对应的透比率7；=0・ 100ir 0. 434 W7=7^4将丁=0’ 14卫'=士0# 5%代入■可求出浓度的相对渓差d 0. !31丄厂 6 431 X (士 0.5%) _T 。

,2T _ rW _0.10 X (- L00)_ + 厶冷力(2)设示差法中的试液的透光率为7=标准溶液的透光率为1.00・则0. 200 0. 1 00 Toy _7 ： — Ch 500 .4 = Ig — 0, 301(3)示差法中浓度测定的和对i 吴走公式为ic = 0. 131 色了・ r - 7；lg(7；7\) ■式中JI 为标准溶液在齊通法中的透光率.根据公式解方程•得 从而A. _ 0. 434 X (±0.3%)_C _ 0, 5001gCO. 5 X 0, 2) &咅通法7；= 0. 200 = 20. 0%、厂’ =0* 100 = 10. 0%示差法7\ = L 00 - im%. 7；= 0.500 = 5伏0%(4)设△厂和m分别为悴逋法和示差法中标准溶液与试液的透光率厂1=(). 200—0. I 00= (L 100* 1.00— 0. 500= 0-(5)示差法便读数标尺放人了5倍，9.6某含铁约0.2%的试样，用邻二氮杂菲亚铁光度法)K =1.1 X41测定。

试样溶解后稀释至100mL,用1.00cm比色皿，在508nm波长下测定吸光度。

⑴为使吸光度测量引起的浓度相对误差最小，应当称取试样多少克？(2)如果说使用的光度计透光度最适宜读数范围为0.200至0.650,测定溶液应控制的含铁的浓度范围为多少？解(1) .1-0. 434. BPV- 0.368时•测得谋差最小。

故根据公式M =戲、可计算测最谋差最小时应称取的试样质轼.0. 434—L 1 X 10" L • Riol ' - cm ' X 1 cmp m X 0* 2% X 1000 rnL * L '55. 845 g • mol " X 100 ml.0. 431 X 55. 845 g - mol 'X 100 mb -4- ( 1. I X 10^) L • mol ' - cm '4- 1 cm -i- 0. 2 % 4- 1000 rriL • L '-OH I g(2)透光率在0. 200〜0.備0范闌内・也就绘/I在0. 699〜0. 187范惘内.对应的Fc的浓度为门和门:儿0. 187r. =. ---- ------------ ■Kb 1. 1 X 10' L • mol ' • Ctrl ' X 1 cm=L 70 X 10 mol • L '0. fig9解 人物质町在波长600 rim 处进行测晴.因为物质Bl 在此 波长下的吸收系数为OJ?f 以均不干扰A 的测定.—41.00 L * niol ' - cm ' X 1 cm ' “胆皿物丿贞B 利C 在波长400 11m 与500 nm 处测定时•物质A 不干 扰.IE 立方程组\*\mil -— 2< 0"*|. + (K 60<\1汕m 三 0* 03t I ； + 1»解此方程组•便可得到物质B 和C 的浓度(mg * ml. I)号测M 「值之 间的关系式Q 4— 45 = 丽豊 小““込=0, 501儿5, — 0. 16&九5t'f = 0. 36CL 5— = 0* 0140/1 .…K)nnt9.8在下列不同pH 的缓冲溶液中，甲基橙的浓度均为比色皿，在520nm 处测得下列数据：pH 0.88 1.17 2.99 3.41 3.95 4.89A 0.8900.890 0.692 0.552 0.385-6. 35 X 10 所以试液中铁的浓度应奋 10" I. • rnol ' • cm' XcmI. 70X 10 '〜6* 35X 109.7 某溶液中有三种物质，他们在特定波长处的吸收系数 a(L 示。

设所用比色皿b=1cm 。

给出以光度法测定它们浓度的方程式。

用 1 1g - cm -)如下表所为单位。

沖"I* h^L -4 _ 1 F2.0 X0 mol L _。

用 1.00cm5.50 0.260mg-mL -10.260试用代数法和图解法求甲基橙的pKa值。

解 设甲基橙酸式组分和碱式组分在波长520 nm 处的吸光 度分别为/I 削和月，•由已知数据町知/I HL = 0. 890.=0. 260所以3 = 1 cm X 2・ 0 X 10 Fol 尸4 • 45 X 103 L ・ mol * • cmr =2cmX10 52i ・i ・■ = 1.30X101 ・ mol * • cm (1)用代数法求瓦。

K-芒訶］计算不同pH 值时的K.值：PH 二2・99 时 心=4・ 7X107PH-3.41 时 Ka = 4. 5X 10 * pH = 3.95 时Ka = 4. 5X 10 *取以上三个心的平均值•有心=4. 6 X 10 4pK, = 3. 34(2)用图解法求K “按已知条件A-=O.26O,.4HI . = O.89O,计算相关数据•填入表9-3 中。

表0. 8900. 260 根据得到以pH值为横坐标』=1訂打为纵坐标绘图•如图9-3所示。

肖线与横坐标交点处対应的值(或与纵坐标交点处对应的偵) 即为pK o从图9=3屮可得图9 39.9在0.1 mol L：1HCI溶液中的苯酚生物碱与波长365nm处的摩尔吸收系数为400;在0.2 mol L-INaOH溶液中为17100。

在pH=9.5的缓冲溶液中为9800。

求pKa值。

解设该卞物碱的浓度为r.ftO. I mol - L '1IC1溶液中儿『仝部以酸式HB形式存在•在0.2 mol * L I'dOH溶液屮儿乎全部以碱式B形式存在.设P 11 = 9. 50时生物碱的吸光度为H J匕色皿片度为氛根据题总可知“Hl；—4006r. "it = 17 1 OOAf. 「1 = 9 80()6^'400加一9&)0加-jj 「9S00加一17100%—」■[1—9100-730010 ‘5 = 4. 07 X 10 ""所以pK — 9. 39比色皿在波长为525nm 处得如下数据:9.10 Mn 2+与配合剂R 反应形成有色配合物，用摩尔比法测定其组成及稳定常 数。

为此，固定Mn 2+浓度为2.00为0「4mol L -1,而R -的浓度则是变化的。