已l知 g K C a EB T5.4 又 p H 1 时 0 lg E， （ B H ） T 1 .6
p e C p lK g C ' E a a B lK g C T E a l B E g T ( H ) B 5 . 4 T 1 . 6 3 . 8
pC paC ep p aC sp a 2 .32
ps Z p 1 2 n (l K Z 'gn Y pZ sC ) p n 1 2 (9 .3 7 2 ) pe Z 知 pln K g Z E nB 1 T .2 2
p e ' Z p lK g Z 'n E n B lK g T Z E n B lg T Z n 1 . 2 2 6 . 6 5 . 8 52
5. 0计.01算moplH/L=游5 的离F0-.时1m，olA/LLY的-的A条LF件63稳- 溶定液常数中 ， 含 有
解: 查表p可 H 5时 知 lg ， Y （ ： H ） 6.45
根据前 lg 面 A(L F) 结 lg9.0 果 (190 )9.95
查表 lg K A知 L Y 1.1 6 lK g A ' L 1 Y .1 6 6 .4 9 5 .9 0 5 .3
T% E 0 .1 %
练习
11.在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂， 用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+，终点 时游离氨的浓度为0.20mol/L，计算终点误差。
解：已 p 1 H 知 时 l 0 g Y ( H ) ， 0 . 4 ， l5 g Z （ O n ） H 2 . 4 Z n Z ( N n 3 ) H Z ( O n ) 1 H 1 6 . 6 0 8 1 2 . 4 0 1 1 6 . 60 8
练习
6.在NH3-NH4CL缓冲溶液中（pH=9），用EDTA 滴定Zn2+，若[NH3]=0.10mol/L，并避免生成 Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgK’ZnY
解： lK g Z ' n lY K g Z n lY g Z ( N n 3 ) H lg Y ( H )
Z(N n3 )H 3 .1 15 0lg Z(N n3 )H 5 .49
滴定前 EBT + Mg → Mg-EBT（显配合体颜色） 滴定终点 Y + EBT-Mg → MgY + EBT（显游离体颜色）
练习
8.铬黑T与Mg2+的配合物的lgKMgIn为7.0，铬黑T的累 计常数的对数值为lgβ1=11.6和lgβ2=17.9,试计算 pH=10.0时铬黑T的pMgt值。
又 p在 H 1时 0 lg Y （ H ） 0 .45
lK g C ' u lY K g C u lY g Y (H ) lg C (N u 3 )H
1 .8 8 0 0 .4 9 5 .3 8 6 .99
p'C 1 2 (p u C SC P ulY K g C ' )u Y 1 2 (2 .0 8 0 .9) 9 5 .50
计算终点误差。如果滴定的是Mg2+溶液，终点误差
是多少？
解： 已 p知 H 1时 0 lg Y （ ， H ） 0 .45且 lgKCaY 1.069
lK g C ' a lY K g C a lY g Y ( H ) 1 .6 0 0 9 .4 1 5 .2 04
ps C p1 2 (al K C 'g ap YC sC ) p a1 2 ( 1.2 0 2 4 ) 6 .12
解:
I( H n ) 1 1 [ H ] 2 [ H ] 2 1 1 1 . 0 1 0 0 . 6 1 1 2 1 . 0 0 9 7 1 1 . 6
ptM lK g M ' g g lK g I M n g lg I I( H n n ) 7 .0 1 .6 5 .4
[A3L ]C AA (F L)L9.0 0. 1 19 0 0 1.11 1 0m 1 /o Ll
练习
3.在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，[NH3]= 0.10mol/L， 求αM
解： Z(N n3H )112.0 37 1 1 0 .00 14.0 8 11 2 0 .00
17.3 0 11 3 0 .00 19.4 06 1 4 0 .00 3.1 150
2 0
1010 5 1.3 0 4 6.2 4 2.7 5 2.0
7
2 5
10 10 10 10 10 1.3 0 4 6.2 4 2.7 5 2.0 7 1.6
3 0 1.3 0 4 6.2 4 2.7 5 2.0 7 1.60.9
6.6
[Y][Y Y('H ]) 1 0.0 60 .60 2 710 9m/oLl
C ( N u 3 ) H 1 1 [ N 3 ] H 2 [ N 3 ] 2 H 5 [ N 3 ] 5H
110 4.310.1010 7.980.10 211 0.1020.10 3 11 0.3320.10 411 0.2860.10 5 1.810 910 9.36
续前
p H 1 时 ,0 C (O u ) H 11 .70 1 9 .3 0 6忽 C (O 略 u )H
p' Z pn e 'Z p p n sZ p5 .5 n 5 2 .6 9 0 .17 T% E 1 0 0 .17 10.1 07 1% 0 0 0.0% 2
1 2 0 .0 019.3 07
练习
12.在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂，
用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Ca2+溶液，
练习
2. 在0.10mol/L的AL3+溶液中，加入F-形成ALF63-，如 反应达平衡后，溶液中的F-浓度为0.01mol/L，求游 离AL3+的浓度？
解: 已知 AL6F3的累积稳定常数分别为 1 1.4106, 2 1.41011, 3 1.01015 4 5.61017,5 2.31019,6 6.91019
p e M p lK g M ' l g g K g M Y E g B lE g T ( H ) B 7 . 0 T 1 . 6 5 . 4
p M pe M p g ps M g p 5 .4 5 g .1 0 .3 T% E100 .31 0 0.3 10 % 0 0.1% 1
1 0 2.00 180 .25
练习
13.在pH=10.0，CNH3=0.47mol/L的氨性缓冲溶液中，以 EBT作指示剂，用0.020 mol/L的EDTA滴定 0.020mol/L Zn2+，计算终点误差？ 已知lgKZnY =16.5，pKb = 4.75，lgαY(H) =0.45， lgαZn(OH) =2.4， lgK’ZnIn =12.9， Zn-NH3的lgβ1~lgβ4分别为2.37，4.81，7.81，9.46
A ( F )L 1 1 . 4 1 6 0 . 0 0 1 . 4 1 1 1 0 1 0 . 0 2 1 . 1 0 1 1 0 5 0 . 0 3
5 . 6 1 1 0 7 . 0 4 2 . 3 1 1 1 0 9 . 0 5 6 . 9 1 1 1 0 9 . 0 6 9.0109
p H 1 1 lg Z ( 0 H n ) 5 .4 ， Z ( O n ) H 2 .5 1 50
Z n Z(N n3 )H Z(O n) H 1 5 .6 150
练习
4.计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数 解：查表可知：
pH 2 时 lg ， Y （ H ） 1.5 3； 1pH 5 时 lg ， Y （ H ） 6.45
续前
滴M 定2g 时，l已 gM知 g0
lK g M ' l Y K g M lY g Y （ H ） 8 .7 0 .4 8 5 .25
p'M 1 2 (p g M SC 2 P g lK g M ' )g 1 2 Y (2 .0 8 0 .2) 5 5 .13
练习
10.在pH10.0的氨性溶液中,用0.020mol/L的EDTA滴定 同样浓度的Mg2+，计算以铬黑T为指示剂滴定到变 色点pMgt时的TE%为多少？
解: pH 10 pM ep gpM t g5.（ 4 查表）
lK g M ' l YK g M g lg Y Y (H ) 8 .7 0 .5 8 .2
pS M P 1 2 (g l K M 'g gp Y M SC )P g 1 2 (8 .2 2 ) 5 .1
p M peM p psM p 5 .4 5 .1 0 .3
练习
9.在pH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.2mol/L， 以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的 Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu’。如被滴定 的是2.0×10-2mol/L的Mg2+溶液，计算化学计量点 时的pMg’。
解： S 时 P C C S P u ， 1 .0 1 2 m 0/L ， o [ N l 3 ] H 0 .1 m 0 /L o
分析化学
习题课
分析化学教研室
配位滴定法习题
练习
1.计算pH5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若此时 EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 -]
解：
Y(H )1111 0 0 5 .3 04 1 1 0 1.3 0 0 1 4 60 .2
4 10 11 .3 0 4 6 0 1.25 4 2.7
查 表 lg K Zn Y 1.5 60
lg K Z ' n Y lg K Zn Y lgY （ H ）