无机化学第五组：一、填空题(本题共20分)1. 原子序数Z = 80的元素原子的电子排布式为(书写时使用原子实)_[Xe]4f 145d 106s 2_，价层电子构型 5d 106s 2 ，位于______六________周期___IIB______族，属于________ds_______区。

2. E(ClO 3-/Cl 2) = 1.47V ， E(Sn 4+/Sn 2+) = 0.15V ，则用该两电对组成的原电池。

其正极反应为 2ClO 3- +10e +12H + → Cl 2 + 6H 2O ； 负极反应为 Sn 4+ + 2e →Sn 2+ 。

电池符号为 (-)Pt ,Sn 2+(c 1)，Sn 4+(c 2) ClO 3-(c 3)，H +(c 4) Cl 2(p)，Pt(+) 。

3. 已知：AgCl 、Ag 2CrO 4、Mg(OH)2的 sp K 分别为1.77×10-10、1.12×10-12、5.61×10-12，则三者溶解度由大至小的顺序为(不考虑水解等副反应) Mg(OH)2 >Ag 2CrO 4 >AgCl 。

4. 一弱酸HA 的的K = 1.0×10-5，求298.15K ，E(HA/H 2) = -0.296 V 。

5. 某溶液含有0.01mol·L -1KBr ，0.01mol·L -1KCl 和0.01 mol·L -1K 2CrO 4，把0.01 mol·L -1AgNO 3溶液逐滴加入时，最先产生沉淀的是 AgBr ， 最后产生沉淀的是 Ag 2CrO 4 。

( sp K (AgBr) = 5.0⨯ 10-13， sp K (AgCl) = 1.8⨯ 10-10 ，sp K (Ag 2CrO 4) = 2.0⨯ 10-12 )。

6. B 2的分子轨道分布式为 ；价键结构式为；其键级为 1 。

7. 浓度为0.010 mol·L -1的氨水和0.010 mol·L -1氯化铵( b K = 1.7 ×10-5 )溶液，此溶液与水等体积混合后，pH = 9.23 。

8. 对于 N 2 (g) + 3H 2(g) 2 NH 3(g)，在298K 时， Δr=92.22 kJ·mol -1，Δr=198.53 J·mol -1·K -1，则该反应的 K = 1.6×10-6 ，=∆m r G_____33.058______ kJ·mol -1。

标准状态下，NH 3(g)自发分解的温度是__464.5___K。

9. 已知K(H2S)＝1.1×10-7，K(H2S)=1.3×10-13，0.1mol·L-1Na2S溶液的pH值为12.76 。

二、填表题(本题28分)1.名称化学式配体配位原子配位数四(异硫氰酸根)·二氨合钴(Ⅲ)酸锌Zn[Co(NCS)4(NH3)2]2NCS/ NH3N/ N 6氯化一氯·一(硫氰酸根)·二(乙二胺)合钴(Ⅲ)[CoCl(SCN)(en)2]Cl Cl/SCN/en Cl/S/N 62.物质晶体类型晶格结点上的粒子粒子间作用力SiC 原子晶体Si原子、C原子共价键草酸分子晶体草酸分子分子间力铝金属晶体Al原子、Al离子金属键3. Mn、Fe的原子序数分别为25、26，配合物中心离子杂化类型几何构型理论磁矩μ理/(B)M.配键类型[MnBr4]2-sp3正四面体 5.9 外轨配键[Fe(CN)6]3-d2sp3正八面体 1.73 内轨配键AsH3 CH3Br CS2中心原子杂化轨道(注明等性或不等性) 不等性sp3等性sp3sp分子几何构型三角锥四面体直线三、配平反应式(要求写出配平过程) (本题10分)1．用氧化数法配平：KClO 4+FeSO 4+H 2SO 4−→−KCl+Fe 3(SO 4)22．用离子-电子法配平(要求写出两个半反应式)：Cr 2O 72- + H 2S −→−Cr 3+ + S四、计算题：(本题共42分)1. 在pH=1的1L 溶液中，内含有0.01mol·L -1Fe 2+和0.01mol·L -1Mg 2+，向该溶液中通入NH 3 (g)，（1）要使这两种离子实现完全分离, 试计算所通入NH 3(g)最少多少mol ？最多多少mol ？（通入NH 3气前后的溶液体积变化可忽略。

）(2) 通入多少mol NH 3可将Fe 2+和Mg 2+完全沉淀，最终溶液pH 值为多少？(K b(NH 3·H 2O) = 1.8⨯10-5, sp K (Fe(OH)2) = 4.9⨯10-17,sp K (Mg(OH)2) = 5.6⨯10-12)(1)Fe 2+ + 2OH - = Fe(OH)2 开始沉淀：[OH -]==⨯-01.0104.9177⨯10-8 mol·L -1 沉淀完全：[OH -]==⨯--51710104.9 2.2⨯10-6 mol·L -1Mg 2+ + 2OH - = Mg(OH)2 开始沉淀：[OH -]==⨯-01.0106.5122.4⨯10-5 mol·L -1 沉淀完全：[OH -]==⨯--51210105.67.5⨯10-4 mol·L -1 Fe 2+先沉淀H ++NH 3·H 2O= H 2O +NH 4+ 0.1 0.1 0.1 Fe 2++2NH 3·H 2O= Fe(OH)2+2NH 4+ 0.01 0.02NH 3 H 2O = NH 4+ + OH -X0.12 10-7x-2.2⨯10-6 0.12+2.2⨯10-6 2.2⨯10-6Kb (NH 3·H 2O) = 1.8⨯10-5x = 0.015 mol·L -10.015+0.1+0.02=0.135 mol NH 3 H 2O = NH 4+ + OH -X0.12 10-7x-2.4⨯10-5 0.12+2.4⨯10-5 2.4⨯10-5Kb (NH 3·H 2O) = 1.8⨯10-5x = 0.16 mol·L -10.16+0.12=0.28mol通入NH 3(g)最少0.135mol ,最多0.28mol(2)Fe 2++2NH 3·H 2O= Fe(OH)2+2NH 4+ 0.01 0.02 0.02 Mg 2++2NH 3·H 2O= Mg(OH)2+2NH 4+ 0.01 0.02 0.02NH 3 H 2O = NH 4+ + OH -X0.14 10-7x-7.5⨯10-4 0.14 7.5⨯10-4Kb (NH 3·H 2O) = 1.8⨯10-5x = 5.83 mol·L -15.83+0.14=5.97 mol·L -1 pH=10.92. 已知298.15K 时，E([Ag(NH 3)2]＋/Ag) = 0.372V ，E(AgCl/Ag) = 0.207V, E(Ag +/Ag) = 0.799V 。

(1) 求 f K ([Ag(NH 3)2]＋) = ? ；(2) sp K (AgCl) = ? ； (3) 将0.1mol·L -1 AgNO 3 与0.1 mol·L -1 KCl 溶液以等体积混合, 加入浓氨水(浓氨水加入体积变化忽略)使AgCl 沉淀恰好溶解。

问混合溶液中游离的氨浓度是多少？(1) E([Ag(NH 3)2]＋/Ag) = E (Ag ＋/Ag)=E(Ag ＋/Ag)+0.0592lg[Ag ＋]f K ([Ag(NH 3)2]＋)= 2323]][[])([NH Ag NH Ag ++=][1+Ag0.372=0.799+0.0592lgfK 1f K ([Ag(NH 3)2]＋) =1.6×107(2) E( AgCl /Ag) = E (Ag ＋/Ag)=E(Ag ＋/Ag)+0.0592lg[Ag ＋][Ag +][Cl -]=sp K (AgCl)0.222=0.799+0.0592lg1/ sp K (AgCl)sp K (AgCl)=1.78×10-10(3)AgCl + NH 3 = Ag(NH 3)2]＋ + Cl -X 0.05 0.05K==x2)05.0( f K ([Ag(NH 3)2]＋)sp K (AgCl) =2.8×10-3 X=0.9 mol·L -13. 根据下列热力学数据，计算23Na CO (s)分解的最低温度。

2322Na CO (s)Na O(s) + CO (g)−−→△f H / (-1kJ mol ⋅) -1130.68 -414.2 -393.51 S / (11J mol K --⋅⋅) 134.98 75.04 213.74。