2)溶液的沸点升高 Tb Tb Tb* Kb b(B)
3)溶液的凝固点下降 Tf =Tf*- Tf = Kf·b(B) 4) 渗透压 Van’t Hoff 定律 π = cRT（R的单位）
R 8.314Pa m3 K1 mol 1
8.314kPa dm3 K1 mol 1
c(B)RT b(B)RT
则速率反程为 = kc(NO)c(Br2)
② 根据实验数据来设定并求解速率方程
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反应级数
= k c a (A)c b(B)
ln k Ea 1 C Ea:活化能 k AeEa/RT
RT
ln k2 Ea ( 1 1 ) k1 R T1 T2
1）催化剂能加快反应速率是由于催化剂改变了反 应历程，降低 反应活化能。
基元反应 a A + d D == g G + h H 1 dc(B) kca (A)cd (D) B dt
对于复杂反应： ① 若已知反应机理，可根据定速步骤书写速率方程式. 如 2NO(g)+Br2(g)==2NOBr(g)的反应机理为： (1) NO+Br2==NOBr2 (慢) (2) NOBr2 + NO ==2NOBr (快)
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标准平衡常数
气相可逆反应
aA(g) + dD(g) == gG(g) + hH(g)
水溶液中可逆反应
aA(c) + dD(c) == gG(c) + hH(c)
p(B):组分B的分压 p:标准压力
多重平衡规则
c(B):组分B的浓度 c:标准浓度,1molL-1
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van’t Hoff 方程
ln
2. 化学反应热
△U = QV (条件：封闭体系, 不作非体积功, 定容过程） Qp =△H (条件：封闭体系, 不作非体积功, 定压过程） △H = △U + P △V Qp = QV + P △V
3. 热化学 Γecc定律
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ΔrHmθ
Δf
H
m
(物质，相态，温度)
rH m = n产 f H m (产 ) － n反 f H m ( 反 )
Δr
H
θ m
(298K)
TΔr
Smθ
(298K)
G = H - TS
由吉赫方程定性判断反应自发性
焓减熵减，低温自发，减减低 焓增熵增，高温自发，增增高 焓减熵增，任何温度自发
重要结论：减减低，增增高，焓减熵增永远自发
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三、化学平衡和化学反应速率
基元反应 非基元反应 (复杂反应) 反应机理 （反应历程）
2）催化剂只能加速热力学上可能进行的反应，催 化剂不能改变反应的自发性。
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van’t Hoff 等温式
Kθ 与Q 的关系 rGmθ RT ln Kθ
rGm
RT ln K θ RT ln Q
Q RT ln K θ
Q: 活度商
Q< Kθ ΔrGm <0 反应正向自发进行 Q> Kθ ΔrGm >0 反应逆向自发进行 Q= Kθ ΔrGm =0 反应达平衡
⊿ H， ⊿ G、 ⊿ S、 ⊿ U 等则是状态函数的改变，
只与始末态有关。
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熵(S)?1同一物质， S(g)＞S(l)＞S(s) 2. 同类型物质，分子结构越复杂熵值越大，如： S(C3H8)> S(C2H6)> S(CH4). 3. 化学反应，若反应后气体分子数增加了，则该反 应是熵增加的反应，反之则反。
ΔcHmθ
例如：在298 K、标准状态时， 反应½ H2(g) + ½ Cl2(g) == HCl(g) 的ΔrHmθ= -92.3 kJ.mol-1, 则HCl(g)的标准摩尔生成焓为：
注意： 本章学Δ习f H的m (H物C理l，量g)只 有92Q.3k，JWmo是l1非状态函数，
其余均是状态函数，比如H，G、S、U；
无机化学与分析化学 考研复习
1
一、溶液和胶体 1.稀溶液依数性： 只与溶质所含粒子的数目有关，而与 溶质的本性无关。（稀溶液的通性） 1) 蒸气压下降 3) 凝固点下降 2) 沸点升高 4) 渗透压 高渗溶液、等渗溶液、低渗溶液 掌握概念的关键,另记忆水的Kf,Kb值
2
1) 蒸气压下降 △p = p*－p = p * XB
3
2.胶体
1)离子选择性吸附
规律： 优先吸附与组成有关的离子。 特点: 吸正带正、吸负带负
eg AgNO3+KBr==AgBr(溶胶)+KNO3 胶团结构书写?
{[Fe(OH)3]m . nFeO+ . (n-x)Cl-}x+ . xCl-
胶核 电位离子 反离子 反离子
吸附层
扩散层
胶粒
胶团
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①凝结值(聚沉值) 越小,凝结能力越大. NaCl对As2S3溶胶的聚沉值为51 MgCl2对As2S3溶胶的聚沉值为0.72 AlCl3对As2S3溶胶的聚沉值为0.093
② 影响凝结值大小的因素
A、价数越高,凝结值越小.聚沉能力越强。
如：对于负溶胶： Al3+>Mg2+>K+
对于正溶胶： PO43->SO42->Cl-
B、同价阳高高聚沉，同价阴高低聚沉，
如，对负溶胶：
感
一价阳离子的凝结能力次序为：
胶
Cs+>Rb+>K+>Na+>Li+ 二价阳离子的凝结能力次序为：
离 子 序
Ba2+>Sr2+>Ca2+>Mg2+
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二、化学热力学基础
1.热力学规定：体系从环境吸热，Q为正值，放热为负值。 体系对环境作功，W为负值，反之为正值. 等压过程中，体系膨胀对外作体积功：
We = - p外（V2 - V1 ） = - p外△V Q 、W：体系得到为正，失去为负
△U = U2- U1= Q + W (封闭体系)
K
θ 2
K1θ
Δr
H
θ m
R
(ห้องสมุดไป่ตู้ T1
1) T2
克拉贝龙-克劳 休斯方程
ln k2 Ea ( 1 1 ) k1 R T1 T2
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四、物质结构
1 波函数与原子轨道 Ψ1s 又称为1s轨道。 概率（几率）密度：|Ψ|2 。
原子轨道与电子云角度分布图比较
名称
原子轨道
备注:任何物质的标准熵Sm 都不为零，且都为正值。
rSm = n产 S m (产 ) － n反 S m ( 反 )
Δf Gm (物质，相态，温度) (kJ.mol-1)
rG m = n产 f G m (产 ) － n反 f G m ( 反 )
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吉赫方程
ΔrGmθ(T) Δr Hmθ(T) TΔr Smθ(T)