复习提纲：第六章 配位滴定法1. 配位滴定法概述配位反应的定义及相关术语（掌握）；无机配位剂的特点，逐级稳定常数K ，累计稳定常数β，各级配合物的型体分布公式及优势型体的判断（掌握）；有机配位剂的特点，乙二胺四乙酸的特点及其标准溶液的配制及注意事项（掌握） 2. 副反应及条件稳定常数副反应系数及条件稳定常数的计算（掌握） 3. 配位滴定曲线滴定曲线的横纵坐标；sp 时：[ M ' ]=[ Y ' ]=()'MY sp K /M c ；[ M ]≠[ Y ]（掌握）影响配位滴定突跃的因素（与强碱滴定弱酸相似）及配位滴定可行性条件（掌握）； 最高允许酸度和最低允许酸度的计算（掌握）；辅助络合剂的作用（掌握） 4. 金属指示剂作用原理、基本要求及适用pH 范围的确定（掌握）；指示剂变色点等相关内容（了解）；配位滴定中控制pH 的目的及使用缓冲液的原因（了解）；间接指示剂的原理（掌握）；指示剂使用时的注意事项（掌握）5. 混合离子的选择性测定控制酸度法：∆lgK+∆lgc ≥6 （E t ≤0.1%，∆pM '=±0.2）；∆lgK+∆lgc ≥5 （E t ≤0.3%，∆pM '=±0.2）（掌握）；配位、沉淀、氧化还原掩蔽法和其他氨酸配位剂（掌握课件的例子）6. 配位滴定的方式及应用 直接滴定、返滴定、置换滴定和间接滴定（掌握课件的例子）一、单选题（共20小题）1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪项是错误的（ ）A.在酸度较高的溶液中，可能形成MHY 络合物B.在碱度较高的溶液中，可能形成MOHY 络合物C.不论形成MHY 或MOHY 均有利于滴定反应D.不论形成MHY 或MOHY 均不有利滴定反应2. 配位滴定中，关于EDTA 的副反应系数αY(H)的说法中正确的是（ ） A. αY(H)随酸度的减小而增大 B. αY(H)随pH 值增大而增大 C. αY(H)随酸度增大而增大D. αY(H)与pH 值的变化无关3. 在非缓冲溶液中用EDTA 滴定金属离子时，溶液的pH 值将（ ） A. 与金属离子种类有关B. 降低C. 不变D. 升高4. 以EDTA 滴定同浓度的金属离子M ，已经在滴定终点时∆pM '=±0.2，K 'MY =109.0，若要求误差TE ≤0.1%，则被测离子M 的最低原始浓度是多少？ A. 0.010 mol ⋅L -1B. 0.020 mol ⋅L -1C. 0.0010 mol ⋅L -1D. 0.0020 mol ⋅L -15. 当M 与N 离子共存时，欲以EDTA 滴定其中的M 离子，若c M =0.1c N ，要准确滴定M （E ≤0.1%，∆pM '=0.2）则要求△lgK （lgK MY －lgK NY ）值至少大于（ ） A. 6B. 5C. 7D. 46．当金属离子M 、N 共存时，欲以EDTA 测定其中的M ，若c M =10c N ，E ≤0.3%，∆pM '=±0.2，则要求∆lgK 为多少： A. 5B. 6C. 4D. 77. 用EDTA 滴定Bi 3+时，可用于掩蔽Fe 3+的掩蔽剂是（ ） A. 三乙醇胺B. KCNC. 草酸D. 抗坏血酸8. 已知K CuY >K ZnY >K MgY 。

EDTA 的浓度采用锌作基准物标定。

若配制EDTA 溶液中蒸馏水中含有少量Cu 2+，并用该EDTA 溶液在pH = 10的介质中滴定Mg 2+，测定的结果将会（ ） A. 不变B. 变大C. 变小D. 不确定9. 采用滴定法测定Al 3+的含量时，欲在pH=5.5条件下以某一金属离子的标准溶液滴定过量的EDTA ，此金属离子标准溶液最好选用（ ） A. Ca 2+B. Zn 2+C. Ag +D. Al 3+10. Fe 3+、Al 3+、Mg 2+和Ca 2+混合溶液中，用EDTA 测定Mg 2+、Ca 2+的含量时，为了消除Fe 3+和Al 3+（含量较高）的干扰，一般采用（ ） A. 沉淀分离法B. 控制酸度法C. 络合掩蔽法D. 溶剂萃取法11. 在pH=10时，以铬黑T 为指示剂，用EDTA 滴定Ca 2+、Ma 2+总量时，Al 3+、Fe 3+等的存在会使得指示剂失效，这种现象称为指示剂的（ ） A. 僵化B. 封闭C. 变质D. 变性12. 已知某金属指示剂（HR ）的pKa=3.5，其共轭酸型体为紫红色，其共轭碱型体为亮黄色。

已知该金属指示剂与大多数金属离子形成1:1的红色络合物，该金属指示剂的适用pH 值范围为（ ） A. pH>3.5B. pH<3.5C. pH=3.5±1.0D. pH=3.5±2.013. 以EDTA 滴定金属离子M ，影响滴定曲线化学计量点后突跃范围大小的主要因素是（ ） A. 金属离子浓度B. EDTA 的浓度C. 金属离子的络合效应D. 金属络合物的条件稳定常数14. 用EDTA 滴定Na + （lgK NaY =1.7）的浓度，可选用哪种方法（ ） A. 直接滴定法B. 间接滴定法C. 返滴定法D.置换滴定法15. 含有相同Zn 2+的pH=10的氨性缓冲溶液A 、B 两份。

A 溶液中游离NH 3为0.2 mol ⋅L -1；B 溶液中游离NH 3为0.1 mol ⋅L -1，下列叙述错误的是（ ） A. A 、B 两溶液的()3N H Zn α不相等 B. A 、B 两溶液的()OH Zn α相等 C. A 、B 两溶液的[Zn 2+]相等D. A 、B 两溶液的[(Zn 2+)']相等16. 水的总硬度测定时，如果存在少量Fe 3+、Al 3+干扰，应该如何消除（ ） A. 于pH10的氨性缓冲溶液中直接加入三乙醇胺 B. 于酸性溶液中加入KCN ，然后调节pH=10C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后加入pH10的氨性缓冲溶液D. 加入三乙醇胺的时候不需要考虑溶液的酸碱性17. 在pH 为10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH3)=104.7，αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5。

则在此条件下lg K '(ZnY)为（ ） 已知 lg K (ZnY)=16.5 A. 8.9B. 11.8C. 14.3D. 11.318. αM(L)=1表示( ) A. M 与L 没有副反应 B. M 与L 的副反应相当严重 C. M 的副反应较小D. [M]=[L]19. 若以甲基红为指示剂，用NaOH 标准溶液滴定FeCl 3溶液中的HCl 时，Fe 3+将产生干扰。

为消除Fe 3+的干扰，直接测定HCl ，应加入的试剂是（ ） A. KCN B. 三乙醇胺C. EDTA 二钠盐（预先调节pH=5.0）D. Zn 2+-EDTA （预先调节pH=5.0）20. 标定EDTA 溶液用于滴定Ca 2+时，应选择的基准物质和指示剂是（ ） A. CaCO 3基准试剂，钙指示剂 B. CaCO 3基准试剂，铬黑T C. 纯铋，二甲酚橙 D. 纯Zn ，二甲酚橙二、填空题（共15小题，25个空）1. 若用0.02 mol ⋅L -1的EDTA 滴定相同浓度的Cd 2+溶液，若要求ΔpM =±0.2，E t ≤0.1%，滴定时最高允许酸度是________________。

已知lgK CdY =16.5和EDTA 酸效应系数的对数值随pH 的变化如下表：()()192sp 106.2OH Cu K -⨯=）3. EDTA （Na 2H 2Y ）水溶液中，无质子弱酸根离子Y 4-的酸效应系数α的表达式为：_____________________________________________________________________________________。

4. 用Zn 2+ 基准溶液标定EDTA 溶液的浓度时，常用NH 3⋅H 2O-NH 4Cl 缓冲溶液作为介质，其作用为（1）_________________；（2）_________________。

5. K Al-EDTA =16.1，具有很高的稳定性，是否可以用EDTA 直接滴定Al 3+ ________ （是或否）；如果不可以，那应该采用什么样的措施___________________________________________。

6. 含有Zn 2+和Al 3+的酸性混合溶液，欲在pH=5~5.5的条件下，用EDTA 标准溶液滴定其中的Zn 2+。

加入一定量的六亚甲基四胺的做用是_________________；加入NH 4F 的作用是_________________。

7. 在含有酒石酸和KCN 的氨性溶液中，用EDA T 滴定Pb 2+和Zn 2+混合溶液中的Pb 2+，加入酒石酸的作用________________；加入KCN 的作用_______________。

8. 测定水中钙硬的时候，在pH>12时沉淀Mg 2+后，为什么不能用铬黑T 做指示剂？_____________，如果一定要用EBT 应该怎么处理_________________________________________________________。

9. 金属指示剂 PAN 在溶液中有如下平衡：()（粉红）（黄）紫-==+−−−→←−−−→←In HIn In H 2.12pK 9.1pK 22a 1a它与金属离子形成的络合物MIn 为红色，当使用PAN 作指示剂时， pH 范围应是______________。

若使用PAN-CuY 指示剂以EDTA 溶液滴定Ca 2+，化学计量点前溶液是________ 颜色，化学计量点后溶液呈_________颜色。

10. 为了测定某污水中SO 42－的含量，移取一定量的试液，加入pH = 10.5的氨性缓冲溶液，然后加入过量的BaCl 2标准溶液，以铬黑T 为指示剂，再用EDTA 标准溶液进行返滴定。

实验表明，当用EDTA 返滴定至蓝色终点时，稍过片刻，颜色立即返为紫红色，其原因何在？____________________为了正确判断滴定终点并获得较好的准确度，应如何改进上述操作？___________________________三、计算题请掌握作业及课件上的例题参考答案一、单选题部分题目解释：3. EDTA 二钠盐水溶液中的EDTA 四个乙酸仅有两个完全解离，因此与金属离子配位后会释放剩余的两个质子。

4. ()()()1sp sp 'L mol 0020.0M c 2M c 6M c K lg -⋅==⇒≥⋅5. E ≤0.1%，∆pM '=0.2时 ∆lgK+∆lgc ≥66. E ≤0.3%，∆pM '=0.2时 ∆lgK+∆lgc ≥57. 三乙醇胺、草酸和KCN 在pH ≈1（测Bi 3+时的pH ）时无掩蔽效果；抗坏血酸还原Fe 3+为Fe 2+ 8. Cu 2+与EDTA 的络合稳定常数最大，因此在标定及测定时，均已CuY 形式存在，对结果无影响 9. 返滴定时所选离子和待测离子与EDTA 的配位稳定常数应相当。